Рис. VI-2. Отражение света от межфазной поверхности вблизи критической температуры смешения

поверхности единичного «бугорка» (например, в форме полусферы радиусом г, которая затем обособится как отдельная капля) можно выразить как

Щг) = 2пг*а.

В соответствии с общей теорией флуктуации (CM1Di. V.2) среднее значение квадрата радиуса г2 таких флуктуации определяется второй производной работы флуктуации по флуктуирующему параметру, т. е. по радиусу г:

— кТ кТ Г " d2W(r)/dr2 * па '

откуда

кТ

Tl г

(VI.6)

Это выражение аналогично условию (VI.4) и отличается от него только численным коэффициентом. Однако оценки стс на основании (VI.6) дают заниженные результаты, поскольку это уравнение не учитывает ряд других факторов, таких, как время ожидания (частоту) флуктуации данного размера и соответственно число (концентрацию) таких частиц.

Поскольку величина р, определяемая выражением (VI. 1), падает с увеличением числа частиц дисперсной фазы 67Vi в рассматриваемой системе, глубина минимума А^т[П будет уменьшаться по мере увеличения oTVi. Равновесное число частиц радиусом г в единице объема лиофильной коллоидной системы п\(г) приближенно определяется условием A#min = 0 (при более точном рассмотрении следует анализировать условие минимума свободной энергии системы при изменении числа частиц в ней oA/i). Эта величина, описываемая соотношением

( 4nr2o) (VI.7)

пх =п0 ехр

кТ

(я0 — приближенно равно числу молекул дисперсионной среды в единице объема системы), может рассматриваться как «коллоидная растворимость» вещества дисперсной фазы в виде частиц радиусом г. Общую коллоидную растворимость можно определить суммированием выражений вида (VI.7) для частиц всех возможных размеров. Чтобы получить коллоидную растворимость, выраженную в количестве вещества, находящегося в дисперсном состоянии в единице объема системы, необходимо учитывать массу частиц разного размера, т. е. при суммировании умножать (VI. 7) на число молей вещества в частице радиусом г. Поскольку коллоидная растворимость является экспо-

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию