При высокой степени мицеллизации количество вещества в ми-целлярной форме тсмт может на несколько порядков превышать его содержание в молекулярно-растворенной форме см. Поэтому мицеллы являются своеобразным депо для поддержания практически неизменной молекулярной концентрации (и, соответственно, химического потенциала) ПАВ в растворе при его расходовании, например в процессах стабилизации золей, суспензий и эмульсий, при использовании ПАВ как компонентов моющих средств и т. д. (см. гл. VIII). Сочетание высокой поверхностной активности и возможности получения растворов с большим содержанием ПАВ за счет мицеллярной формы их существования (несмотря на низкую молекулярную растворимость) и обусловливает широкое использование мицеллообра-зующих ПАВ в самых разнообразных областях народного хозяйства.

В соответствии с общими принципами термодинамики, константа равновесия процесса мицеллообразования А^иц связана с изменением энергии Гиббса А§миц в этом процессе соотношением:

мин =-— 1П#МИЦ

т

в расчете на 1 моль ПАВ, находящегося в мицеллярной форме.

Следует иметь в виду, что KKM отвечает концентрации раствора ПАВ, при которой появляется экспериментально обнаружимое количество мицелл сМИц*, так что Кмиц = сми£/ККМт. Тогда, выражая сМИц* и KKM в мольных долях, для А^миц можно записать:

1> тг

="—OncL -/MInKKM) = ^T т

' миц

-InKKM

т

Поскольку первое слагаемое в скобках, как правило, мало по сравнению со вторым, то, пренебрегая им, получаем:

Д$миц« RHnKKM.

Соответственно энтальпию мицеллообразования Ши1Лп можно выразить как:

миц >

\ ^J = _R^dlnKKM

д(1/Т) UT

Экспериментальное определение KKM позволяет рассчитать величину А^миц, а изучение температурной зависимости KKM — определить М/миц и энтропию мицеллообразования Д&миц- Сопоставление

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию