2,0

1,0

0 0,2 0,4 0,6 с, моль/л

Рис. VI-10. Зависимость относительной солюбилизации s октана (кривая T) и циклогек-сана (кривая 2) от концентрации олеата натрия выше KKM

ния сферических мицелл (отмечены стрелочками), величина относительной солюбилизации углеводородов постоянна. Например, при температурах 6 — 2O0C солю-билизация составляет для октана 0,5 моль, а для циклогексана ~1,2 моль углеводорода на моль мицеллообразующего ПАВ. При более высоких концентрациях ПАВ, соответствующих области существования в растворе анизометричных мицелл, происходит резкий рост относительной солюбилизации, который сопровождается изменением строения мицелл: анизометрич-ные мицеллы снова превращаются в сферические. На это указывают, в частности, результаты реологических исследований таких систем. Так, одновременно с ростом относительной солюбилизации наблюдается резкое, иногда на два порядка, понижение вязкости, при этом реологическое поведение становится типичным для ньютоновских жидкостей (см. IX. 1). Это связано с тем, что в присутствии углеводорода сферические мицеллы могут иметь диаметр, превышающий удвоенную длину цепи молекулы ПАВ, поскольку сердцевина мицеллы заполняется углеводородом (рис. VI-11).

Распределение солюбилизируемого вещества между мицеллами и молекулярным раствором в условиях, когда нет избытка этого солюбилизируемого вещества (нет контакта с объемной углеводородной фазой), определяется работой выхода молекул углеводорода из воды в ядро мицеллы.

При контакте мицеллярного раствора с макрофазой углеводорода (при наличии избытка солюбилизируемого вещества) устанавливается равновесное распределение углеводорода между его макрофазой, истинным водным раствором и мицеллами.

Температурная зависимость солюбилизации в этом случае может быть описана следующим образом:

din s _ dT RT2 '

где Mi00n — энтальпия солюбилизации, определяемая энергетикой перехода углеводорода из его макрофазы в мицеллы и перестройкой самих мицелл

при солюбилизации. 1^0, У1'11' Схема

*^ _ - солюбилизации уг-

Вхождение углеводородов при солюбилизации в Леводорода в пря-

объем углеводородного ядра мицеллы подтвержда- мой мицелле

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию