метить, что это совпадение энергий и расклинивающих давлений в пленках и зазорах между конденсированными фазами справедливо только при значениях Л, малых по сравнению с характерной длиной волны дисперсионного взаимодействия Xo = c/vo, где с — скорость света, Vo — характеристическая частота колебаний молекул.

Если толщины пленок (зазоров) становятся соизмеримыми с Xo, проявляется эффект так называемого электромагнитного запаздывания, связанного с конечной скоростью распространения электромагнитных волн. Как было показано Г. Казимиром и Д. Польдером, при такой большой толщине пленок показатель степени п в (1.8) для потенциала притяжения молекул становится равным семи. Соответственно энергия пленки оказывается обратно пропорциональной третьей, а расклинивающее давление — четвертой степени ширины зазора А, т. е. Umo\ ^ - /Г3 и nmoi ~ - /Г4. Для таких широких зазоров и пленок коэффициент пропорциональности в (1.9) обнаруживает зависимость от показателя преломления среды, через которую осуществляется взаимодействие молекул. Это приводит к тому, что величины Umo\ и П для пленок и для зазоров между конденсированными фазами различаются; дальнейшее рассмотрение будет основываться на простом варианте лондоновских взаимодействий между конденсированными фазами без учета электромагнитного запаздывания.

При взаимодействии двух разных фаз (см. 1.3) константа Гамакера определяется поляризуемостью молекул и плотностью обеих фаз, причем Ai 2 « (AiA2)1/2. Для трехфазных систем, в которых все три фазы имеют значительные концентрации молекул, необходимо учитывать взаимодействие фаз друг с другом, т. е. использовать три константы Гамакера Ay9 где индексы относятся к соответствующим фазам. Уменьшение толщины прослойки 2 приводит к сближению и увеличению взаимодействия фаз 1 и 3, а также перетеканию среды 2 из прослойки в объемную фазу; отвечающие этому слагаемые должны входить в конечное выражение с отрицательным знаком. Одновременно утоньшение прослойки ведет к «отрыву» фазы 2 от фаз 1 и 3, так что соответствующие слагаемые должны входить с положительным знаком. Аналогично этому качественному рассуждению более строгое рассмотрение показывает, что выражения для энергии взаимодействия CZm0I и расклинивающего давления Пт01 в этом случае имеют вид:

Jj - A13+A22-A12-A23 _ A* (VII.7)

12яЛ2 12яА2 '

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию