где величина А* — сложная константа Гамакера (см. гл. III. 1). В зависимости от соотношения значений гамакеровских постоянных взаимодействия участвующих фаз A13, A22, A12 и A23 знак расклинивающего давления может быть здесь как отрицательным, так и положительным.

Для симметричных пленок типа 121 выражения (VII.7) и (VII.8) принимают вид:

А* _ A11+A22-2A12 (VII.9)

Umol--

Пт01 = -

12яА2 12яА2

А* = A11 +A22-2A12 (VII.10)

6яА3 6яА3

где сложная константа Гамакера А* в соответствии с уравнением (1.13) приближенно равна (^A11 - 1A22)2. Для лиофобных систем значения А* могут превышать 10"19 Дж.

Таким образом, для симметричных пленок молекулярная составляющая расклинивающего давления отрицательна; это соответствует стремлению к утоньшению прослойки среды, разделяющей одинаковые фазы. Вместе с тем важно подчеркнуть, что в таких системах значение сложной константы Гамакера тем ниже, чем ближе по природе взаимодействующие фазы — дисперсная фаза и дисперсионная среда. Если контактирующие фазы близки по химическому составу и строению, то величина А* может падать до значений порядка 10~21 Дж и ниже. Это приводит к изменению природы устойчивости дисперсных систем.

Качественно тот же результат можно получить при более строгом рассмотрении молекулярных взаимодействий в дисперсных системах, основанном на так называемой макроскопической теории ван-дер-ваальсовых сил, развитой в работах Е.М. Лифшица, И.Е. Дзялошинского и Л.П. Питаевского. В отличие от микроскопической теории Гамакера, макроскопическая теория не содержит упрощенного предположения об аддитивности взаимодействий молекул, которое лежит в основе их суммирования (см. 1.2). Взаимное влияние молекул в конденсированных фазах может изменять значения поляризуемости и энергий ионизации по сравнению с их величинами для изолированных молекул, что приводит к неаддитивности молекулярных взаимодействий.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию