d(l/A2)_4 Ap d/ 3 ту2 '

При анализе экспериментальных данных удобно рассматривать зависимость 1/А2 (/). Это позволяет при известных значения г\ и г определять по углу наклона экспериментальной кривой значение Ap (см. гл. VIII).

Найденная таким образом величина Ap характеризует вязкое сопротивление среды утоныпению пленки при сближении частиц и может рассматриваться как аналог положительного расклинивающего давления — его вязкостной составляющей. Таким образом, понятие расклинивающего давления, введенное Дерягиным применительно к равновесным условиям, т. е. вне зависимости от времени и в отсутствие диссипации энергии, может быть распространено и на неравновесные, сопровождающиеся диссипацией энергии процессы, параметры которых зависят от времени. В последнем случае рассматриваются не термодинамические, а кинетические факторы устойчивости.

Если утоныпение пленки происходит только под действием молекулярной составляющей расклинивающего давления, то Ap = -ЩИ). Это позволяет по экспериментальным данным о кинетике утоныпе-ния пленок [по зависимости 1/А2(/)] определять молекулярную составляющую расклинивающего давления.

В случае легкоподвижной границы раздела дисперсной фазы и дисперсионной среды (пены и эмульсии) может не выполняться условие равенства нулю скорости течения жидкости на поверхности раздела, определяющее применимость уравнения Рейнольдса, и утоньшение пленки будет происходить с большей скоростью. Однако в пенных и эмульсионных пленках, стабилизированных адсорбционными слоями ПАВ, условия вытекания жидкости приближаются к условиям вытекания из зазора между твердыми поверхностями даже тогда, когда молекулы ПАВ не образуют сплошной твердообразной пленки. Это связано с тем, что при значениях адсорбции ПАВ меньших предельной Tm движение поверхности жидкости приводит к переносу части молекул ПАВ адсорбционного слоя из центральных участков пленки на периферийные участки, прилегающие к каналам Гиббса — Плато. В результате значение адсорбции в центре пленки уменьшается, а на периферии увеличивается, что обусловливает возникновение градиента поверхностного натяжения (градиента двухмерного давления) вдоль поверхности пленки, т. е. проявляется упомянутый выше эффект Маранго-ни — Гиббса. Этот градиент поверхностного натяжения может в значительной степени уравновешивать стремление граничных слоев жидкой пленки к вытеканию. При этом поверхность приобретает как бы твердообразные свойства и устанавливается режим течения, описываемый уравнением Рейнольдса (VII. 18).

Рассмотренное условие динамического равновесия сил вязкого сопротивления при утоньшении пленки, движущей силы процесса утоньшения Ap и возникающего при вытекании градиента поверхностного натяжения показывает, что такое отвержде-

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию