Yl = 64n0kTy2e-mh -

А* 6лА:

з '

(VII.23)

о

h

Типичные кривые, соответствующие уравнениям (VII.23) и (VII.24), приведены на рис. VII-10. Возникновение минимума на больших расстояниях А (так называемого вторичного или дальнего потенциального минимума) при толщине пленок Л > 1/ав связано с тем, что электростатическое отталкивание диффузных слоев падает с расстоянием более резко, чем межмолекулярные взаимодействия. Последние преобладают и при малой толщине пленок; изменение знака производных

= 64к0к7у2 c_mh A* (VII.24)

12лА2 '

П(Л)

о

И

Рис. VII-10. Зависимость избыточной свободной энергии A^1 и расклинивающего давления П от толщины пленки h

вызывает появление максимума на кривых П(А) и А^пл(Л)- Наконец, следует иметь в виду, что в реальных системах на самых малых расстояниях А ~ Ъ действуют силы отталкивания иной природы: борнов-ское отталкивание, а также другие составляющие расклинивающего давления, связанные, например, с сольватацией поверхности молекулами дисперсионной среды или с формированием прочных адсорбционных слоев. Вследствие этого не происходит неограниченное падение величин П (VII.23) и Д#пл (VII.24) при уменьшении толщины пленки до нуля, а возникает некоторый, может быть и весьма глубокий, первичный (ближний) потенциальный минимум. В соответствии с выражениями (VII.3) и (VII.4) экстремумам на кривой Д£пл(А) отвечают точки пересечения кривой П (И) с осью абсцисс (рис. VII-10).

Утоныпение пенных и эмульсионных пленок может приводить к возникновению метастабильно-равновесного состояния, которому соответствует условие П = —pG (рис. VII-10, точка А). При этом толщина пленки зависит от концентрации электролита: увеличение концентрации электролита ведет к падению электростатической составляющей расклинивающего давления и уменьшению равновесной толщины пленки. Пока пленка не очень тонка (А ~ 1 мкм), она окрашена интерференционными полосами. При высоких концентрациях электролита пленки имеют такую малую толщину, что теряют спо-

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию