в самых различных дисперсных системах: лиозолях, суспензиях, эмульсиях, пенах, аэрозолях, системах с твердой дисперсионной средой, в том числе сплавах и горных породах. Закономерности процессов изотермической перегонки в различных системах близки. Это обусловлено одинаковым характером движущих сил процессов и механизмов их протекания — диффузионного переноса вещества дисперсной фазы под действием градиентов химических потенциалов, связанных с различием кривизны поверхности частиц разного размера.

В соответствии с законом Томсона (Гиббса —- Фрейндлиха — Оствальда для растворов, см. 1.5) увеличение химического потенциала вещества малых частиц по сравнению с объемной фазой Дц = 2а Vm/г приводит к зависимостям равновесного давления пара р и растворимости с от размера частиц, описываемым соотношениями:

где р0 и C0 — соответственно давление насыщенного пара и концентрация раствора, равновесные с плоской поверхностью макрофазы; V1n — молярный объем вещества дисперсной фазы. В дальнейшем для определенности будем рассматривать только уравнение (VII.34). Для частиц, много больших молекулярных размеров 6, т. е. при г» Ь9 экспонента может быть разложена в ряд, и выражение (VII.34) принимает вид:

Так как растворимость малых частиц оказывается выше растворимости больших, в реальной полидисперсной системе должен происходить перенос вещества от мелких частиц (вплоть до их полного исчезновения) к более крупным. В свою очередь, крупные частицы будут впоследствии поглощены еще более крупными и так до превращения дисперсной системы в достаточно грубодисперсную, в которой, в соответствии с (VII. 35), различия растворимостей частиц разного размера уже очень незначительны и скорость процесса становится пренебрежимо малой.

(VII.34)

(VII.35)

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию