С помощью уравнения Гиббса (П.5) можно перейти от изотермы прочности Рк (с) к изотерме адсорбции Г(с):

r^ 2PAca0dPA RTP02 dc '

Полученное соотношение позволяет оценить предельную адсорбцию (см. И.2) и площадь на молекулу su в адсорбционном слое на вновь образующейся поверхности. Такие оценки дают правильный порядок величины sM, что, в свою очередь, подтверждает применимость адсорбционных представлений для описания понижения прочности твердых тел в жидких средах.

Поданным Н.В. Перцова с сотр., расплавы различных оксидов и силикатов вызывают сильное понижение прочности горных пород, являющихся в основном ионными соединениями. Эти результаты позволяют понять природу некоторых геологических явлений.

Молекулярные кристаллы. Такие объекты представляют обширные возможности для изучения влияния состава жидкой среды на понижение прочности твердого тела. Так, для неполярных веществ, например твердых углеводородов, наибольшие эффекты понижения прочности проявляются под действием жидких неполярных сред, тогда как по мере увеличения полярности среды происходит повышение межфазной энергии и ослабление эффектов уменьшения прочности. Опыты с водными растворами типичных поверхностно-активных веществ (спирты и кислоты жирного ряда) показали, что в этих условиях соблюдается правило Дюкло — Траубе (см. II.2): одинаковое понижение прочности образцов нафталина наблюдается для каждого последующего гомолога при концентрации в 3 — 3,5 раза меньшей, чем для предыдущего (рис. IX-28).

Для высокомолекулярных веществ также наблюдается понижение прочности в средах соответствующей полярности; при этом для неполярных полимерных материалов (например, полиэтилена) рост полярности среды вызывает уменьшение степени понижения прочности, тогда как для полярных (полиметилметакрилат), наоборот, падение прочности усиливается с ростом полярности среды. Эти работы активно развиваются акад. Н.Ф. Бакеевым и чл.-корр. РАН А.В. Волынским с сотр.; среди наиболее интересных исследований в этом направлении можно выделить изучение условий об-

Pa

1,0

0,8 0,6

0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 с, моль/л

Рис. IX-28. Изотермы адсорбционного понижения прочности монокристаллов нафталина в водных растворах ПАВ:

7-C2H5COOH; 2-C3H7COOH; J-C4H9COOH; 4-C5H11COOH

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию