Полимеризующиеся мономеры

Основная масса полимеризующихся мономеров содержит в молекуле по крайней мере одну двойную связь, не имеющую ароматического характера*. Реакции присоединения к неароматической двойной связи обычно протекают более или менее легко, тогда как присоединение к ароматической двойной связи может происходить только в отдельных случаях и при соответствующих условиях. Неароматическая двойная связь по своей сущности отличается от двойных связей, составляющих ароматическую систему. Символ, которым обычно изображается пара углеродных атомов, соединенных двойной связью (I), следует понимать в соответствии с современными воззрениями только как одну из четырех возможных промежуточных структур:

* Известны также некоторые мономеры, которые полимеризуются с образованием линейных полимеров, хотя они и не содержат этиленовой связи. Молекулы этих мономеров имеют циклическое строение и их полимеризация сопровождается размыканием цикла.

Какая из этих промежуточных структур преобладает в каждом конкретном случае, можно судить по ряду обстоятельств. В инертном состоянии молекула вероятнее всего приближается к структуре (I), в то время как остальные три состояния являются активными и присущи молекуле благодаря влиянию на нее среды при химических превращениях. Промежуточные состояния (II) и (III) мы назовем полярными структурами, состояние (IV) с неподеленными электронами отвечает бирадикалу. Этилену, молекула которого симметрична, присуща только одна полярная структура, в то время как характер полимеризации замещенных этилена или диолефинов определяется наряду со структурой всей молекулы главным образом характером заместителей при атомах углерода, связанных двойной связью. Исходя из этого этилен следовало бы исключить из системы его замещенных, но, поскольку некоторые реакции его получения аналогичны реакциям получения изобутилена и стирола, а его превращения аналогичны превращениям двух упомянутых мономеров, все три соединения будут рассматриваться в одной главе.

Полимеризующиеся мономеры, которые будут разбираться ниже, мы разделим на три основные группы. В первую группу, кроме этилена, входят все мономеры, в молекуле которых в качестве заместителей при атомах углерода, связанных между собой двойной связью, находятся группы с высокой электронной плотностью. Поляризация двойной связи этих мономеров объясняется схемой, приведенной для молекулы изобутилена или стирола. Далее, внутри первой группы мономеры делятся на
– углеводороды — замещенные этилена;
– виниламины;
– галогенозамещенные этилена и его производные;
– производные винилового спирта.

Ко второй группе относятся мономеры, атомы углерода которых, связанные между собой двойной связью, обладают заместителем с высоким сродством к электрону. Такими заместителями являются: карбонильная группа, карбоксил или нитрильная группа. Поляризация двойной связи таких замещенных этиленовых углеводородов аналогична поляризации винилметилкетона. Эта группа состоит из
– винилкетонов;
– акриловой и метакриловой кислот;
– эфиров акриловой и метакриловой кислот;
– акрилонитрила и метакрилонитрила.

Наконец, третья группа состоит из мономеров, в молекуле которых имеются две этиленовые двойные связи. К ней в первую очередь относятся такие мономеры, как бутадиен-1,3 и его замещенные, у которых обе кратные связи образуют сопряженную систему, а также некоторые соединения с изолированными двойными связями.

Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии