| Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
| Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
| Лекции по химии | Учебник по общей химии |
| Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" | |
Кроме известных реакций, речь о которых шла уже ранее, к образованию изобутилена ведут также и некоторые другие реакции. Изобутилен, так же как и этилен, образуется в большем или меньшем количестве в процессах высокотемпературных превращений, которым подвергаются различные углеводороды. Крекинг-газ, особенно тот, который получается при газофазном крекинге нефти, содержит около 40% изобутилена. При переработке этого газа путем низкотемпературной ректификации изобутилен накапливается в той фракции, которая содержит углеводороды с четырьмя углеродными атомами. Эта фракция является сырьем при производстве изобутилена.
С высоким выходом получается изобутилен при пиролизе неопентана:
Изобутилен образуется наряду с этиленом и пропиленом при пиролизе метилциклопентана. Большое количество изобутилена можно выделить из продуктов термического разложения таких ароматических углеводородов, которые содержат третично-бутильную группу.
Изобутилен образуется также в результате деполимеризации диизобутилена при температуре 216—428° на различных катализаторах, например, на каолине:
В отдельных случаях диенового синтеза вместо ожидаемого соединения наряду с ароматическими соединениями образуется изобутилен, хотя вместо него должно было бы в процессе синтеза образоваться производное бицикло-2,2,2-октадиена-2,5. Эти вещества сразу же при своем образовании расщепляются на олефин и производные бензола, например,
Если пары ацетона пропускать при более высокой температуре через слабокислую контактную массу, например через каолин при 400—450° или через алюмосиликаты при 170—260°, то получается изобутилен. Реакция протекает следующим образом: сначала на кислом катализаторе происходит альдольная конденсация двух молекул ацетона с образованием окиси мезитилена. Затем образующееся соединение при высокой температуре, подвергаясь действию воды, расщепляется на изобутилен и уксусную кислоту:
При действии трет-бутилмагнийгалогенида на карбонильные соединения также, как правило, образуется изобутилен. В отличие от синтеза спиртов по Гриньяру эта реакция ненормальна в том смысле, что вместо присоединения третичного бутилового радикала к карбонильному углероду происходит восстановление карбонильной группы, например,
Изобутилен также был получен в качестве одного из продуктов реакции между фенилмагнийбромидом и 2-хлор-2-метилпентаноном-4 (последний легко получается из окиси мезитила путем присоединения хлористого водорода). Механизм этой реакции представляет большой интерес. Прежде всего реактив Гриньяра обычным образом присоединяется к карбонильной группе (I). Под влиянием повышенной электронной плотности на исходном карбонильном кислороде происходит перегруппировка связей и одновременно с этим отщепление хлора в виде аниона с образованием изобутилена (II) и ацетофенона (III). Образовавшийся кетон тотчас же реагирует с другой молекулой реактива Гриньяра, в результате чего получается третичный спирт (IV), который в процессе разложения продукта присоединения (V) частично дегидратируется. Таким образом наряду с метилфенилкарбинолом (IV) образуется асимметричный дифенилэтилен (VI).
В группе моноолефинов, обладающих четырьмя атомами углерода, можно проводить изомеризацию, аналогичную той, при которой n-бутан изомеризуется в изобутан. Так, бутилен-1 может переходить не только в обе стереоизомерные формы бутена-2, но при определенных обстоятельствах и в изобутилен. Этим способом также пользуются для получения изобутилена. Превращение бутена-1 в смесь цис- и транс-бутенов-2 применяется в технологической практике для очистки сырого изобутилена.
Изомеризация бутенов в изобутилен проводится на кислых катализаторах. Реакция идет до определенного равновесного состояния. Например, при температуре 300° в реакционной смеси достигается концентрация изобутилена, приблизительно равная концентрации обоих н-бутенов, взятых вместе. Приведенная ниже схема объясняет механизм этой реакции: к двойной связи прежде всего присоединяется протон; затем за счет освободившейся электронной пары происходит миграция метильной группы и наконец снова отщепляется протон.
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии