| Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
| Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
| Лекции по химии | Учебник по общей химии |
| Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" | |
В аналогичных условиях фенолы также алкилируются стиролом или изобутиленом, однако алкилирование происходит в ароматическое ядро молекулы фенола. Катализатором этой реакции служит хлористый алюминий или концентрированная серная кислота в умеренных количествах. Из изобутилена и фенола этим способом получают п-трет-бутилфенол — важный исходный продукт для производства фенопластов, растворимых в маслах. Реакцию проводят в автоклаве, снабженном мешалкой, при температуре 50° и давлении 5 атм. В качестве инициатора применяют в небольшом количестве трет-бутилхлорид. Процесс проводят непрерывно; фенол, изобутилен и хлористый алюминий подаются автоматически в эквимолекулярном соотношении; вывод продукта также автоматизирован. Сырой трет-бутилфенол промывают щелочью, затем водой и очищают посредством дистилляции. Непревращенный фенол, который отгоняется в виде головной фракции, возвращают в реактор.
Реакция с фенолом, катализированная кислотой, ведет к получению двух оксипроизводных 1,1-дифенилэтанов. Серная кислота при этом является более активным катализатором, нежели фосфорная кислота.
По полярному механизму протекает присоединение галогенированных эфиров по месту двойной связи рассматриваемых мономеров. Если галоген в эфирах достаточно хорошо активирован, например соседством ароматического ядра, то присоединение осуществляется очень легко. Это, однако, зависит и от активности самого мономера, которая повышается от этилена к стиролу. Активными катализаторами для этой реакции являются хлориды ртути и висмута. Алкилирование этиленом проводят при повышенной температуре и давлении и в присутствии активного катализатора. Различие в реакционной способности мономеров в таком процессе видно из следующих схем:
Точно так же необходимо соответствующим образом повышать температуру и давление и применять более активные катализаторы, если алкилируют галогенэфир, содержащий менее активный атом галогена, например хлордиметиловый эфир.
К олефинам присоединяется диссоциированный на ионы бензолсульфонилхлорид и его нитропроизводные — о-нитробензолсульфонилхлорид и 2,4-динитробензолсульфонилхлорид. Присоединение бензолсульфонилхлорида к этилену происходит при введении олефина в раствор хлорида в четыреххлористом углероде. При этом получается β-хлорэтилфенилсульфид, который обладает точно таким же физиологическим действием, как и бис-β-хлорэтилсульфид, т.е. разрушает кожные покровы и вызывает воспаление, переходящее в плохо заживающие раны.
Если в молекуле бензолсульфонилхлорида имеются две группы, то при реакции этого соединения с олефином получается кристаллический продукт, который можно использовать для характеристики и идентификации ненасыщенных соединений. Реакция с несимметричными замещенными олефинами приводит к образованию двух изомеров, например:
В присутствии перекисей реакция протекает точно так же, как и без них, однако в первом случае часть исходного сульфонилхлорида окисляется в сульфохлорид. Иногда спонтанно отщепляется хлористый водород, а иногда получаются продукты присоединения, у которых атом хлора замещен анионом растворителя. Согласно Карашу, такое замещение происходит потому, что из двух продуктов реакции первой получается сульфониевая соль — производное алкиленсульфида, которая при действии растворителя превращается в соответствующий замещенный сульфид.
Присоединение металлорганических соединений к производным с достаточно активными двойными связями протекает по полярному механизму. Такое присоединение имеет место в реакциях типа Гриньяра или Михаэля, поскольку как карбонильная группа в первом, так и сопряженная система двойных связей во втором случае, обычно легко поляризуются. К поляризованной молекуле присоединяется затем металлоорганическое соединение, диссоциированное на металл-катион и органический анион. Однако способностью присоединять к себе некоторые металлорганические соединения обладают лишь те производные олефинов, у которых двойная связь активирована в результате сопряжения с бензольным ядром, например стирол.
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии