| Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
| Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
| Лекции по химии | Учебник по общей химии |
| Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" | |
Из общих реакций, в результате которых образуется двойная связь, для получения индена (I) и кумарона (II) можно применить лишь некоторые. К ним прибегают лишь в тех случаях, когда необходимо получить действительно чистый индивидуальный препарат.
Так, инден получают путем каталитической дегидрогенизации насыщенного углеводорода гидриндена на окиси хрома при температуре 470—530°; кумарон можно получить путем дегидрогенизации 2,3-дигидрокумарона, или кумарана, нагревая последний с серой до температуры 210°.
Другой распространенной реакцией, ведущей к получению индена, является отщепление молекулы хлористого водорода от 1-хлоргидриндена при нагревании последнего с водным раствором карбоната натрия.
Кумарон можно получить отщеплением галогена от бромкумаронов действием амальгамы натрия в спиртовом растворе. Смесь двух исходных монобромпроизводных образуется путем отщепления молекулы бромистого водорода от кумарондибромида при нагревании последнего со щелочью до кипения. Этот способ служит иногда для получения чистого кумарона в лаборатории.
К получению кумарона ведет также отщепление молекулы воды от 3-оксикумарана. По положению гидроксильной группы, находящейся по соседству с ароматической системой, 3-оксикумаран обладает сходством с метилфенилкарбинолом, о котором известно, что он легко дегидратируется с образованием двойной связи, сопряженной с бензольным ядром. По той же причине легко протекает дегидратация и у 3-оксикумарана, который самопроизвольно дегидратируется уже при комнатной температуре в процессе хранения препарата; при нагревании же его водного раствора до кипения реакция протекает быстро.
В результате дегидратации кумарон получается также и при действии азотистой кислоты на гидрохлорид 3-аминокумарана; при этом предварительно образуется 3-оксипроизводное, от которого отщепляется вода.
Чистый инден получают с количественным выходом путем разложения триметил-1-гидриндениламмониййодида по Гофману.
К аналогичному результату ведет сухая перегонка гидрохлорида 1-аминогидриндена или 3-аминокумарана.
Как инден, так и кумарон можно получить путем декарбоксилирования соответствующих карбоновых кислот. От инден-2-карбоновой кислоты при нагревании ее с гидроокисью бария отщепляется двуокись углерода; аналогично происходит декарбоксилирование кумарон-2-карбоновой, или кумариловой, кислоты при перегонке над окисью кальция. При этом карбоновая кислота сначала превращается в соответствующую соль, которая декарбоксилируется легче, нежели свободная кислота. Очень хорошо протекает также декарбоксилирование при нагревании хинолинового раствора кумариловой кислоты с порошкообразной медью.
Исходную кумариловую кислоту получают синтетическим путем из кумарина или из салицилового альдегида.
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии