| Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
| Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
| Лекции по химии | Учебник по общей химии |
| Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" | |
Инден и кумарон вместе со своими гомологами образуются в результате разложения более сложных веществ при сухой перегонке каменного угля и вместе с остальными летучими соединениями переходят в конденсат. Большое количество индена и кумарона содержится в так называемом легком дегте. Они были обнаружены также в светильном газе; кроме того, инден был найден в генераторном водяном газе и в дегтярных маслах. В ходе многообразных превращений при высокой температуре инден образуется таким же образом, как и остальные ароматические углеводороды; что же касается кумарона, то последний получается в результате разложения гомологов фенола и других кислородных соединений, например:
Небольшое количество индена образуется вместе с другими ароматическими углеводородами путем пиролитических реакций из некоторых органических соединений, например из ацетилена на активированном угле при температуре 600—660° или из ацетилена и водорода, нагреваемых до 640—650° в фарфоровой трубке. Из продуктов пиролиза метана, этана, пропана и бутана при температуре 800—900° или этилена, пропилена и бутилена при температуре 700—800°, кроме бензола, толуола, м- и п-ксилола, был выделен инден. Если пропускать смесь паров тетрагидронафталина с парами воды при температуре 670° через окись алюминия на силикагеле, то происходит разложение последнего с образованием индена, стирола и этилбензола; причем с большим выходом образуется инден и с меньшим этилбензол. Наконец, инден можно получить путем деполимеризации труксана. Этот димер индена образуется при длительном нагревании последнего при температуре кипения, и, наоборот, в результате перегонки труксана при температуре 330—340° и атмосферном давлении последний вновь разлагается на инден.
Перкин и Ривей получили инден синтетическим путем при действии диэтилового эфира динатриймалоновой кислоты (I) на о-ксилилбромид (II). Образующийся в результате этой реакции диэтиловый эфир гидринден-2,2-дикарбоновой кислоты (III) подвергали затем омылению и, нагревая свободную кислоту (IV) до температуры 200°, частично декарбоксилировали ее в гидринден-2-карбоновую кислоту (V). Из гидринден-2-карбоновой кислоты Перкин и Ривей получали инден двумя способами. По первому способу смесь бариевой соли (VI) этой кислоты с метилатом натрия подвергали сухой перегонке при пониженном давлении; при этом в результате декарбоксилирования с одновременной дегидрогенизацией получался инден (VII). По другому способу гидринден-2-карбоновую кислоту обрабатывали бромом в среде хлороформа при повышенной температуре и получали инден-2-карбоновую кислоту (VIII), которую затем декарбоксилировали путем перегонки над гидроокисью бария.
При синтезе кумарона, по Танака, исходят из салицилового альдегида. В результате альдольной конденсации этого альдегида с диэтиловым эфиром броммалоновой кислоты в качестве конечного продукта получается кумариловая кислота, которую декарбоксилируют в хинолине в присутствии порошкообразной меди.
Кумарон образуется также при пиролитическом разложении некоторых кислородсодержащих соединений. Если, например, пары кумарина или лактона цис-о-оксикоричной кислоты пропускать через железную, луженую внутри трубку, нагретую до 860°, то происходит отщепление окиси углерода и получается весьма чистый кумарон.
Иначе кумарон можно получить путем термической деструкции кумароновой смолы в процессе сухой перегонки при температуре 300—350°.
Синтетическим путем кумарон получается также в результате некоторых реакций, приводящих к образованию фуранового цикла. К наиболее известным реакциям этого типа относится циклизация о-окси-ω-хлорстирола при действии спиртового раствора едкого кали на холоду, которую осуществил Компа.
Примыкающее к ароматическому ядру фурановое кольцо может возникать также путем циклизационной дегидрогенизации о-оксиэтилбензола в паровой фазе при температуре около 600° над дегидрогенизационным катализатором, например палладием, хромом или медью на активированном угле. Реакция является обратной реакции гидрогенолиза.
Образование фуранового кольца происходит также при действии безводного хлористого цинка на феноксиацетальдегид, и в частности, на его гидрат в среде уксусной кислоты при нагревании. Образующийся кумарон под действием хлористого цинка в большей своей части полимеризуется.
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии