| Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
| Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
| Лекции по химии | Учебник по общей химии |
| Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" | |
Все реакции присоединения происходят по месту двойной связи, которая принадлежит пятичленному циклу. Они могут протекать как по полярному, так и по радикальному механизму. Поскольку они не имеют принципиальной новизны, мы упомянем о них лишь в общих чертах.
Сухой хлор или бром присоединяются к обоим мономерам, растворенным в эфире или сероуглероде, например:
По известной причине атом галогена, связанный с ближайшим к бензольному ядру атомом углерода, обладает повышенной реакционной способностью. Уже при слегка повышенной температуре он отщепляется в виде галогеноводорода, а также легко замещается гидроксильной группой, например,
Поэтому реакцию присоединения галогена следует проводить в безводном растворителе и при низкой температуре. С йодом в обычных условиях инден не реагирует; то же имеет место и в случае кумарона при низкой температуре, однако при нагревании происходит бурная полимеризация последнего.
Нормально происходит также реакция присоединения сухого хлористого водорода к индену.
Присоединение хлорноватистой или бромноватистой кислоты к индену на холоду ведет к образованию соответствующих галогенгидринов. Так, из индена образуется производное, аналогичное тому, которое получается при гидролизе дигалогенгидриндена; аналогичная реакция с кумароном приводит к получению смеси двух изомерных галогенгидринов.
Элементы бромноватистой кислоты присоединяются к индену также при действии N-бромацетамида или N-бромсукцинимида в водной среде. Йод во влажном эфире и в присутствии окиси ртути присоединяется к индену с образованием йодгидрина.
Присоединение хлористого нитрозила к индену в растворе четыреххлористого углерода при низких температурах ведет к образованию устойчивого нитрозохлорида. Это же соединение образуется из индена при взаимодействии смеси амилнитрита или этилнитрита с хлористым водородом в среде уксусной кислоты и при хорошем охлаждении. Нитрозохлориды ведут себя как настоящие нитрозосоединения. В мономерной форме они окрашены в синий цвет, димеры бесцветны. Если атом углерода, к которому присоединяется катион нитрозила, имеет хотя бы один атом водорода, то нитрозохлориды, подобно нитрозитам, изомеризуются в оксимы α-хлороксосоединений.
Пятихлористый фосфор присоединяется к индену точно так же, как и к стиролу. В результате гидролиза продукта присоединения получается инденил-2-фосфоновая кислота.
С некоторыми солями металлов, особенно с солями двухвалентной ртути, инден и кумарон образуют кристаллические комплексы. Так, например, из бензольного раствора или из раствора индена и кумарона в метиловом спирте с реактивом Дениже получают нерастворимые в воде и органических растворителях осадки следующего состава:
Эту реакцию можно использовать для анализа обоих мономеров. При действии сероводорода на эти осадки выделяется исходное органическое соединение.
Сульфонилхлорид присоединяется к индену точно так же, как и к мономерам предыдущей группы. Продукт соединения индена с 2,4-динитробензолсульфонилхлоридом хорошо кристаллизуется и служит для идентификации этого мономера.
С формальдегидом в присутствии концентрированной серной кислоты инден реагирует с образованием 2-(оксиметил)-3-оксигидриндена (I). Однако свободный гликоль был выделен лишь в небольшом количестве; основная его часть переходит в циклический формаль (II).
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии