| Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
| Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
| Лекции по химии | Учебник по общей химии |
| Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" | |
Продукты окисления индена и кумарона определяются характером окислителя и интенсивностью его действия. Окисление проходит по месту двойной связи пятичленного цикла. При этом получаются продукты, у которых либо сохраняется исходная группировка молекулы мономера, либо происходит расщепление по двойной связи.
Соединения первого типа — диоксипроизводные — получаются при действии селективных окислителей, окиси осмия или органических перкислот. Окисление с разрывом двойной связи приводит к образованию дикарбоновых кислот, отвечающих по своему строению продуктам окисления первого типа.
Другим окислителем, который не расщепляет молекулу мономера, является ацетат свинца. При окислении последним индена протекают две параллельные реакции: присоединение двух ацетоксильных радикалов по месту двойной связи с образованием двойного уксусного эфира 1,2-диоксигидриндена (I) и замещение одного атома водорода метиленовой группы на ацетоксильную группу (II). От диацетата легко отщепляется молекула уксусной кислоты, и образующийся енолэфир (III) при омылении переходит в инданон.
В случае окисления индена сильно разбавленным раствором перманганата калия в спиртовой среде при низкой температуре образуется 1,2-диоксигидринден. Но уже при несколько повышенной температуре окисление идет дальше. При этом первым продуктом окислительного расщепления двойной связи пятичленного цикла является гомофталевая кислота, которая при дальнейшем окислении перманганатом, особенно при высокой температуре, переходит во фталоновую и даже во фталевую кислоты.
Хромовая смесь действует менее эффективно, и основным продуктом окисления является гомофталевая кислота (60%).
Окислительное расщепление двойной связи, в котором принимает участие пятичленный цикл молекулы индена, можно использовать для получения фталевой кислоты и, в частности, ее ангидрида. Окисление проводят воздухом в газовой фазе при температуре 430—480°. Катализатором этого процесса является окись ванадия на карборунде.
Наиболее интересной из рассматриваемых реакций, бесспорно, является самоокисление индена кислородом воздуха в соединение перекисного характера. Эта реакция известна уже давно, однако механизм ее получил разъяснение только в последние годы. На первой стадии молекула кислорода присоединяется к сопряженной системе, образованной двойными связями циклопентадиенового цикла молекулы индена. Образующаяся эндоперекись (V) претерпевает затем перегруппировку и превращается в неустойчивую перекись кетона (VI) и частично в 3-оксоизохроман (VII). Перекись кетона (VI) переходит далее в тример (VIII) и небольшое количество гексамера, которые можно выделить. 3-Оксоизохроман (VII) получается как из эндоперекиси (V), так и из тримерной перекиси кетона (VIII) при действии щелочи.
Из реакций окисления кумарона стоит упомянуть его озонолиз. Образующийся озонид разлагается на два продукта; гидролиз первого ведет к салициловой кислоте, второй тотчас же разлагается с образованием салицилового альдегида.
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии