| Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
| Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
| Лекции по химии | Учебник по общей химии |
| Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" | |
Высокой температуре кумарон противостоит лучше, нежели инден. Так, при пропускании паров индена через слабораскаленную железную трубку наряду с водородом и другими продуктами образуется хризен, в то время как кумарон в этих условиях не изменяется. Однако пиролиз паров кумарона и нафталина хотя и с весьма малым выходом (около 5%) дает весьма чистый хризен; порознь ни кумарон, ни нафталин этому превращению не подвергаются.
Выход хризена можно повысить, если наполнить трубку каким-либо катализатором, который ускоряет процесс дегидратации.
Наоборот, если инден нагревать в атмосфере водорода до температуры 300—500°, в частности, в присутствии в качестве катализатора молибдата аммония, то он подвергается и глубокому разложению, и полимеризации. Продуктом этой реакции является пестрая смесь соединений: бензол, толуол, н-пропилбензол, этилбензол, гидринден, труксен, смолы и высококипящие маслообразные полимеры. Конечный состав реакционной смеси качественно и количественно зависит от условий процесса. С ростом температуры падает количество труксена (при 300° — 10%, при 500° — следы) и гидриндена и, наоборот, повышается выход ароматических углеводородов (при 500° — 60%). В условиях же низкой температуры в реакционной смеси преобладают жидкие полимеры. С повышением температуры их содержание падает и образуются твердые полимерные смолы и продукты их разложения, главным образом ароматические углеводороды. В газообразных продуктах было обнаружено большое количество метана и этилена, образование которых, как и сам процесс гидрогенизационного крекинга, описывается следующей схемой:
Раскрытие фуранового кольца в молекуле кумарона осуществляется только в результате действия сильных щелочей при повышенной температуре и давлении. Например, при нагревании кумарона со спиртовым раствором едкого кали до 200° в автоклаве сначала в виде промежуточного соединения образуется о-оксифенилацетальдегид, который в щелочной среде тотчас же подвергается реакции Канниццаро. В результате получается о-оксифенилуксусная кислота и о-оксифенилэтиловый спирт. Часть спирта путем дегидратации превращается в кумаран. Образование о-оксифенилацетальдегида — промежуточного продукта в цепи превращений по нижеприведенной схеме — становится легко понятным, если примем, что кумарон является внутренним эфиром енольной формы этого альдегида.
К более глубокому расщеплению кумарона ведет нагревание его с твердым едким кали до температуры 300° под давлением или при действии металлического натрия в пиридине при температуре 180—190° в автоклаве.
Как видно из схемы, о-крезол получается в результате обратной альдолизации о-оксифенилацетальдегида. Разложение последнего другим способом ведет к образованию о-оксифенилацетилена.
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии