Главная страница сайта Zomber.ru Учебник по аналитической химии
Помощь в решении задач по химии Коллоидная химия
Лекции по химии Учебник по общей химии
Вернуться в содержание книги "Химия мономеров"


Способы образования фтористого винила

Фтористый винил образуется из хлористого или бромистого винила путем замещения атома галогена фтором. Этого достигают действием на хлористый или бромистый винил фтористого водорода при повышенной температуре и под давлением, либо смеси трехфтористой и пятихлористой сурьмы при температуре 200°, лучше всего в присутствии катализаторов. Менее подходящей является двуфтористая ртуть.

Остальные реакции, ведущие к образованию фтористого винила, аналогичны тем, в результате которых образуется хлористый винил. Так, фтористый винил образуется путем отщепления молекулы фтористого водорода от дифторэтана при пропускании его паров через серебряную трубку при температуре 690—750°. В другом случае рекомендуют в качестве катализатора фтористый бор. Наконец, фтористый винил можно получить путем пиролиза фтористого этилидена с присадкой 2% кислорода при температуре 500°. Первые два способа требуют применения значительно более высокой температуры, нежели третий, при котором происходит цепная реакция, катализированная атомарным кислородом. Кроме того, здесь имеют место другие влияния, речь о которых будет идти ниже.

Фтористый винил образуется также из соответствующих замещенных фтордигалогенэтанов действием щелочных металлов, магния или реактива Гриньяра в среде абсолютного эфира, либо, наконец, цинковой пыли в щелочном растворе. Впервые фтористый винил был получен последним способом.

Исходное тригалогенопроизводное получают из этилена, например следующим способом:

Оба атома хлора или брома, особенно у 1-фтор-1,2-дихлор- и у 1-фтор-1,2-дибромэтана, обладают весьма большой реакционной способностью. Практически количественное отщепление их происходит уже на холоду. Наоборот, из 1,1-дифтор-2-хлорэтана получается всего 30—35% фтористого винила, и то лишь действием цинка при давлении 65—70 атм и соответствующей температуре. Это происходит потому, что в соединениях, в которых один и тот же атом углерода связан с двумя, а иногда и с тремя атомами фтора, связи углерод — фтор взаимно стабилизируются. Стабилизирующее влияние переносится также на какой-либо из атомов галогена, связанный с соседним атомом углерода. Несколько более активными являются 1-фтор-1-галогенопроизводные. Наконец, самым активным атомом фтора обладают соединения, у которых два соседних атома углерода несут по одному атому фтора. От таких фторпроизводных оба атома фтора отщепляются очень легко (см., например, получение бутадиена из дифторэтана).

Интересно протекает реакция фенилмагнийбромида с 1,1-дифтор-2-йодэтаном. Первой стадии этой реакции отвечает уравнение (1). Однако образующийся бромид-йодид магния тотчас же вступает в реакцию со следующей молекулой исходного тригалогенопроизводного в соответствии с уравнением (2), так что одна молекула металлорганического реактива превращает во фтористый винил две молекулы тригалогеносоединения.

Фтористый винил образуется также в результате реакции ацетилена с фтористым водородом. Если вводить ацетилен в жидкий фтористый водород при температуре от –70 до 0° и при атмосферном давлении, то происходит только полимеризация. В газовой фазе при отсутствии катализатора соединение не происходит даже при температуре 300°, зато оно осуществляется при комнатной температуре, если давление повышают до 8—12 атм. Однако при этом получается лишь небольшое количество газообразного продукта, состоящего из 35% фтористого винила и 65% дифторэтана наряду с твердым полифторвинилом.

Причина низкого выхода фтористого винила заключается в том, что реакция протекает очень быстро и выделяющееся при этом тепло способствует полимеризации. Реакцию можно замедлить или снижением ее температуры (–20°), или за счет применения инертного растворителя, или комбинацией обоих приемов.

Синтез фтористого винила выгодно проводить в присутствии катализаторов процесса получения хлористого винила. Процесс при этом ведут чаще всего в гомогенной газовой фазе. В качестве катализаторов применяют соли двухвалентной и, реже, одновалентной ртути, например фториды, нитраты или ацетаты, которые наносят на активированные угли. Рекомендуют также кислород и фтористый алюминий, смесь окиси алюминия и фтористого цинка, смесь хромата ртути, цинка и никеля и др. Температура реакции определяется в основном поведением катализатора и обычно колеблется в пределах 100—200°. В остальном на рассматриваемый процесс распространяется то же самое, о чем шла речь в разделе о хлористом виниле.



Подробности ремонт акпп пежо 308 на нашем сайте.

 

 

Обратите внимание:
Вы находитесь на сайте Zomber.ru: мы помогаем решать контрольные по химии, а также консультируем по химии онлайн. Пишите: himiya-help@mail.ru

 

Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии