Промышленные способы получения хлористого винилидена

На практике хлористый винилиден получают из трихлорэтана путем реакций, разобранных в общей части. В жидкой фазе хлористый водород от трихлорэтана отщепляют либо щелочами в водно-спиртовом или в водном растворах, в частности с добавкой гликолей или полигликолей, либо известковым молоком. Температуру процесса поддерживают в пределах 30—125°. Дегидрогалогенирование трихлорэтана можно сочетать с процессом получения последнего. Процесс ведут на непрерывном режиме. В первом реакторе путем присоединения хлора к хлористому винилу при температуре 80° на катализаторе — хлорном железе — получают трихлорэтан, который при этом одновременно выполняет и роль растворителя. Часть реакционной жидкости непрерывно отбирают и после охлаждения вводят в следующий реактор, снабженный мешалкой и содержащий 30%-ный водный раствор щелочи, нагретый до 30°. Из реактора отгоняют смесь хлористого винилидена, изомерного дихлорэтилена, воды, трихлорэтана и небольшого количества гексахлорэтана, который образуется в первом реакторе в результате полного хлорирования хлористого винила. Основную часть побочных продуктов отделяют путем их конденсации, а сырой мономер подвергают перегонке.

Второй способ представляет собой высокотемпературное дегидрогалогенирование в газовой фазе. Процесс ведут либо при температуре 400° на катализаторах — хлоридах бария, меди или кальция, нанесенных на пемзу, силикагель или активированный уголь, либо отщепление хлористого водорода катализируют добавкой 0,5—1% хлора, брома или кислорода. Полученный мономер всегда содержит значительное количество симметричного дихлорэтилена. От последнего хлористый винилиден отделяют путем перегонки с добавкой метанола, с которым он образует постоянно кипящую азеотропную смесь. Очищенный таким образом мономер отделяют затем от метанола, промывая его водой. Рекомендуют также с целью удаления перекисей предварительно промывать сырой газообразный мономер подкисленным 5%-ным раствором сульфата железа, затем извлекать из него хлористый водород 50%-ным водным раствором щелочи и, наконец, сушить силикагелем, и при надобности сжижать.

Хлористый винилиден не должен как при его получении, так и при хранении, если он предварительно не стабилизирован, находиться в контакте с воздухом. В противном случае даже при низкой температуре (–40°) он очень быстро поглощает кислород воздуха и превращается во взрывоопасную перекись; присутствие ее крайне нежелательно, так как она может служить причиной серьезных несчастных случаев.

Она инициирует бурную полимеризацию, образует с мономером взрывоопасную смесь, и содержание ее в твердом полимере около 15% делает полимер взрывчатым. Если мономерный хлористый винилиден содержит полимерные соединения, несмотря на отсутствие катализатора полимеризации, то это свидетельствует о том, что мономер был плохо защищен от действия кислорода воздуха. Перекиси, присутствие которых можно установить по выделению ими йода из йодистого калия, легко удаляются из мономера путем нескольких промывок его 5%-ным раствором бикарбоната, холодным 10%-ным раствором едкого натра, или путем фильтрования через слои активированной окиси алюминия. С осадками, остающимися в складских или перегонных емкостях и в другом технологическом оборудовании, необходимо обращаться весьма осторожно. Рекомендуют перед механическим удалением осадков промывать аппаратуру горячей водой, которая разлагает перекиси.

Для стабилизации мономеров применяют соединения, которые либо реагируют с перекисями, либо препятствуют их действию. Рекомендованные стабилизаторы представляют собой неорганические и органические основания, например аммиак, изопропиламин, анилин, фенил-α- и фенил-β-нафтиламины, пиридин и его гомологи, а кроме.того, спирты, фенолы и нафтолы, пирокатехин, о-аминофенол, хинон, дифенилсульфид, тиомочевину, дифенилгуанидин и т.д. К самым эффективным стабилизаторам относится изопропиламин (0,05—0,2%). Стабилизаторы удаляют из мономера промывкой или перегонкой его в атмосфере инертного газа.

Хранилища для мономера, изготовляемые чаще всего из эмалированного железа, должны быть испытаны на давление. Перед заполнением их продувают азотом, углекислым газом и т.п.

Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии