Реакции присоединения

Реакции присоединения, протекающие по полярному механизму, подчиняются правилу Марковникова. Так, хлористый водород присоединяется к хлористому винилидену с образованием 1,1,1-трихлорэтана.

Присоединение безводного фтористого водорода при высоких температуре и давлении сопровождается замещением атомов хлора на фтор. При температуре 180—190° получается почти исключительно 1,1,1-трифторэтан с небольшим количеством монотопического дифторхлорэтана. На соотношение обоих соединений оказывает влияние температура, время нагревания и взаимное соотношение исходных компонентов. Максимальный выход трифторпроизводного достигается соответствующим подбором всех трех условий.

Хлористый винилиден, используемый при этом, следует стабилизировать дифениламином. Оба получающиеся фторпроизводные этана могут служить для получения фтористого винилидена.

Присоединение третичного хлористого бутила, катализируемое безводным хлорным железом, происходит при низкой температуре и ведет прежде всего к образованию 1,1,1-трихлор-3,3-диметилбутана. Часть продукта теряет хлористый водород и превращается в ненасыщенные дихлорпроизводные. Последний процесс имеет тем большее значение, чем выше температура.

Таким же образом протекает присоединение алифатических дигалогенопроизводных, у которых по крайней мере один атом галогена связан с третичным атомом углерода. Аналогично реагирует хлористый винилиден с хлорциклогексаном в присутствии хлористого алюминия. Первичным продуктом опять же является ненасыщенное монотопическое трихлорсоединение, от которого, однако, тотчас же отщепляется молекула хлористого водорода с образованием дихлоролефина. Часть выделяющегося хлористого водорода присоединяется к исходному хлористому винилидену.

Формальдегид присоединяется по месту двойной связи молекулы хлористого винилидена в среде слегка разбавленной серной кислоты. Продукт присоединения подвергается гидролизу и дегидратации, в результате чего в конечном итоге получается акриловая кислота. Если в реакционной смеси присутствует метиловый спирт, то происходит этерификация акриловой кислоты с образованием метилакрилата.

Ацилгалогениды присоединяются к хлористому винилидену при каталитическом действии хлористого алюминия с образованием трихлоркетона, от которого тотчас же отщепляется хлористый водород. Конечным продуктом является алкил-β,β-дихлорвинилкетон, например:

Обратите внимание:
Вы находитесь на сайте Zomber.ru: мы помогаем решать контрольные по химии, а также консультируем по химии онлайн. Пишите: himiya-help@mail.ru

Главная страница сайта Zomber.ru	Учебник по аналитической химии
Помощь в решении задач по химии	Коллоидная химия
Лекции по химии	Учебник по общей химии
Вернуться в содержание книги "Химия мономеров"