Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
Лекции по химии | Учебник по общей химии |
Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" |
Один из старейших способов получения тетрафторэтилена заключается в замещении атомов хлора в молекуле тетрахлорэтилена на атомы фтора. Это достигается при действии фтористого серебра при температуре 220° под давлением.
Тетрафторэтилен наряду со своим димером перфторциклобутаном получается в результате пиролиза 1,1,2,2-тетрафтор-1-хлорэтана.
Из соответственно замещенных фторхлорэтанов тетрафторэтилен получается таким же путем, что и трифторхлорэтилен. Так, например, он получается при обработке цинковым порошком тетрафтордихлорэтана в спиртовом растворе. Если процесс ведут при давлении 60 атм, то, по данным Хена, в этом случае, кроме целевого продукта, образуется значительное количество этилена. Наоборот, побочные продукты, по-видимому, не возникают, если давление не превышает 40 атм.
Другим способом получения тетрафторэтилена является термическое разложение сухого трифторацетата или перфторпропионата натрия. В процессе разложения происходит декарбоксилирование с одновременным отщеплением одного атома фтора по следующей схеме:
Метод весьма прост и позволяет с очень хорошими выходами получать перфторолефины, содержащие даже девять атомов углерода.
Синтез тетрафторэтилена из элементов при высокой температуре, в результате которого образуется главным образом тетрафторметан, имеет только теоретическое значение, равно как и образование тетрафторэтилена разложением тетрафторметана в электрической дуге или при разложении перфторазометана в электрическом разряде. В двух последних случаях основным продуктом является гексафторэтан.
В небольшом количестве тетрафторэтилен как побочный продукт превращения трифторметильных радикалов образуется при реакции трифторгалогенометанов с атомарным натрием в его парах; при этом основным продуктом является перфторэтан.
Большое значение имеет синтез тетрафторэтилена из дифторметилхлорида. Если последний подвергать пиролизу в серебряной или платиновой трубке при температуре 650—800°, то он расщепляется на хлористый водород и дифторметиленовые радикалы, которые соединяются с образованием тетрафторэтилена. На степень превращения и выход мономера наибольшее влияние оказывает давление, при котором ведут этот высокотемпературный синтез, тогда как изменение температуры в указанном интервале практического влияния не имеет. Так, с увеличением давления степень превращения и выход понижаются; при атмосферном давлении конверсия дифторметилхлорида составляет 25—30% и выход тетрафторэтилена достигает 90%.
Кроме этой основной реакции, протекает еще ряд других превращений, главным образом полимеризация и циклизация. Полимеризация, вернее говоря, теломеризация, ведет к образованию соединений общей формулы
где x = от 1 до 7. Из циклических соединений были найдены перфторпроизводные циклопропана, циклобутана, циклопентана, циклобутена и циклопентена, которые представляют собой нетоксические и химически весьма стойкие соединения. По запаху они напоминают фреоны и имеют аналогичное применение. Кроме того, были изолированы токсические галогенопроизводные метилциклопропана:
Наконец, тетрафторэтилен может быть получен термической деполимеризацией политетрафторэтилена в вакууме. Выход при этом практически количественный:
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии