| Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
| Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
| Лекции по химии | Учебник по общей химии |
| Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" | |
Возможность реакций циклизации, приводящих к образованию циклобутанового кольца, определяется особенностью двойной связи молекул трифторхлорэтилена и тетрафторэтилена реагировать в промежуточной неполярной форме. В простейшем случае это приводит к соединению двух одинаковых молекул и образованию циклического димера. В этом заключается отличие этих мономеров от всех описанных ранее, димеризация которых ведет к образованию соединений линейного строения. Молекулы трифторхлорэтилена соединяются при этом в обратном порядке («голова к голове», «хвост к хвосту»), нежели при линейной полимеризации («голова к хвосту»). Образующийся гексафтор-1,2-дихлорциклобутан в большей своей части состоит из цис-изомера, в то время как при фотохимическом или каталитическом хлорировании соответствующего гексахлорциклобутана образуется преимущественно транс-производное.
Циклизацию можно осуществить либо при температуре 150—200° и соответствующем давлении, в частности с присадкой ингибитора, либо при пониженном давлении, пропуская пары мономера через нагретую трубку. К образованию цикла приводит также совместная димеризация молекул трифторхлорэтилена и тетрафторэтилена. Получающиеся в результате димеризации полигалогеноциклобутаны служат в качестве хладагентов в холодильных установках.
В аналогичных условиях циклизация такого типа происходит и между тетрафторэтиленом, с одной стороны, и этиленом, стиролом, бутадиеном, акрилонитрилом, этиловым эфиром азодикарбоновой кислоты и иными соединениями — с другой. С акрилонитрилом реагирует также трифторхлорэтилен.
Особого упоминания заслуживает реакция с бутадиеном, в которой могут принимать участие одна или две молекулы тетрафторэтилена
и циклизация обоих мономеров с акрилонитрилом. Оба получаемых в результате последней реакции нитрила при щелочном гидролизе превращаются в α,α-дифторглутаровую кислоту, например:
В большинстве описанных реакций циклизации полимеризацию ингибируют гидрохиноном либо другим стабилизатором.
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии