| Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
| Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
| Лекции по химии | Учебник по общей химии |
| Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" | |
Для получения небольших количеств чистых виниловых эфиров могут служить некоторые из ранее приведенных реакций. Так, по Воронкову, исходят из соответствующего диалкилацеталя, от которого отщепляют молекулу спирта путем перегонки с небольшим количеством кислого катализатора. Упомянутое разложение ацеталей — производных низших спиртов, — например диэтилацеталя ацетальдегида, лучше всего протекает в присутствии кислого сернокислого натрия. Для получения виниловых эфиров с высшими алкильными радикалами в качестве катализатора служит сульфаниловая кислота или сернокислый анилин. Процесс ведут в реакторе, снабженном эффективной колонкой; в случае высших виниловых эфиров выгоднее работать при пониженном давлении. Выход винилэтилового эфира составляет 52%, а винилбутилового эфира 65% от теоретического.
Для получения высших винилалкиловых эфиров хорошо зарекомендовал себя упомянутый выше способ на основе винилацетата, заключающийся в следующем: к охлажденной от –30 до –20° и интенсивно перемешиваемой смеси, состоящей из 1 моля безводного оксисоединения и 6 молей винилацетата, прибавляют ацетат или сульфат ртути (1,8 г), концентрированную серную кислоту (0,2 г) и медные соли кислот канифоли (0,005 г); эти вещества добавляют в том порядке, в котором они перечислены.
Спустя 2,5 часа реакционную смесь выливают в сильно охлажденный раствор углекислого натрия (0,5 г-моля в 1000 мл воды), отделяют от нее полученный осадок и после высушивания над безводным сульфатом натрия перегоняют на колонке Вигре. При этом винилэтиловый эфир получают с 8%-ным выходом от теоретического; остаток представляет собой главным образом непревращенный винилацетат с небольшим количеством ацеталя и ацилаля* ацетальдегида. С несравнимо лучшим выходом протекает получение винилизопропилового эфира (66%) и винил-н-бутилового эфира (80%).
* Ацилали представляют собой сложные эфиры монотопических диоксиуглеводородов, или гидратов альдегидов и кетонов. Свое название они получили благодаря аналогии с ацеталями.
Винилметиловый эфир можно получать винилированием метанола ацетиленом в присутствии едкого кали. Этот метод в лабораторном масштабе был разработан Шостаковским, и проводится он следующим образом: в трехлитровом автоклаве растворяют едкое кали (40 г) в безводном метаноле (400 г). Пространство над раствором эвакуируют, а затем заполняют ацетиленом. Содержимое автоклава нагревают до 150°, охлаждают, тотчас же пропускают ацетилен под давлением 8—9 атм и снова нагревают до 150°. Эту операцию повторяют двадцать раз. Винилметиловый эфир (т. кип. 5—8°) отгоняют, конденсируют охлаждением смесью льда с солью и после промывки разбавленной щелочью отделяют от примеси (следы) метанола перегонкой над металлическим натрием.
Винилэтиловый эфир можно получить действием пятиокиси фосфора на диэтилацеталь ацетальдегида в хинолине по Клайзену. Причиной небольшого выхода эфира (40—45% от теоретического), получаемого при этом, как это обнаружили Штаудингер и Сутер, является изохинолин, который всегда содержится в хинолине, выделенном из каменноугольной смолы. Если применять чистый синтетический хинолин, то выход эфира соответственно возрастает, и этот метод можно с удобством применять для получения винилового эфира в значительных количествах.
Остальные виниловые эфиры получаются некоторыми из способов, описанных ранее.
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии