Главная страница сайта Zomber.ru Учебник по аналитической химии
Помощь в решении задач по химии Коллоидная химия
Лекции по химии Учебник по общей химии
Вернуться в содержание книги "Химия мономеров"


Промышленные способы получения виниловых эфиров

Так же, как и целый ряд других виниловых соединений, виниловые эфиры в настоящее время получают почти исключительно прямым винилированием спиртов или фенолов. Присоединение ацетилена к спирту проводят чаще всего непрерывно в жидкой фазе при температуре 120—180° и соответствующем давлении. Катализатором является едкое кали. Процесс ведут в стальных цилиндрических реакторах, выдерживающих повышенное давление, снабженных системой труб, которые служат для охлаждения или нагревания реакционной смеси. Винилирование оксисоединений с относительно высокой температурой кипения протекает при атмосферном давлении и тепло реакции отводят охлаждением. Наоборот, спирты, обладающие низкой температурой кипения, необходимо нагревать под давлением перегретым паром. Тепло реакции используют для отгонки получаемого винилового эфира.

Ацетилен, предназначенный для винилирования, предварительно сушат известным способом; используемый спирт должен быть безводным.

С целью предотвращения взрыва аппаратуру продувают сначала азотом до полного удаления воздуха. Затем реактор заполняют спиртом, в котором растворено 1—2% едкого кали, и содержимое нагревают до требуемой температуры. После этого в нижнюю часть реактора начинают непрерывно вводить под соответствующим давлением разбавленный азотом ацетилен и спирт; из верхней части реактора отбирают либо газообразную реакционную смесь, если работают с низкомолекулярным спиртом, либо жидкость, если винилируют спирт, обладающий высокой температурой кипения. Соответственно условиям, за один проход превращается 30—60 % вводимого ацетилена, остаток которого регенерируют. При этом газообразную реакционную смесь, состоящую из паров винилового эфира, спирта, ацетилена и азота, охлаждают; спирт и виниловый эфир конденсируют, а несконденсировавшуюся часть отводят в смеситель, где к ней подмешивают свежую газовую смесь. Конденсат перегоняют, отделяя от спирта растворенный в нем ацетилен и виниловый эфир. Спирт и ацетилен возвращают в производственный цикл. Выход винилового эфира колеблется в пределах 90—95% от теоретического.

Согласно более свежим данным, винилирование низкокипящих спиртов, например метанола, рекомендуется проводить при давлении около 5 атм. Реакционной средой при этом является соответствующий ацеталь, в котором тонкоразмельченное едкое кали находится в виде суспензии. Смесь ацетилена и азота предварительно насыщают парами спирта при температуре кипения последнего и только потом уже вводят в реактор. Выход винилового эфира почти количественный.

Виниловые эфиры, предназначенные для производства пластических масс, должны быть исключительно чистыми, поскольку примеси снижают полимеризационную активность мономера и часто весьма существенно снижают среднюю степень полимеризации. Очистка некоторых виниловых эфиров несколько затрудняется тем, что последние образуют с соответствующим спиртом постоянно кипящую азеотропную смесь. Низкокипящий спирт, смешивающийся с водой, можно отделять многократным промыванием холодной водой. Рекомендуют, чтобы вода, идущая на промывку, всегда обладала слабощелочной реакцией (минимум рН 8), в противном случае могут иметь место потери продукта за счет гидролиза. Затем промытый виниловый эфир тщательно сушат карбонатом или, лучше всего, твердым едким кали*.

* Прокаленный хлористый кальций часто обладает кислой реакцией и, помимо гидролиза, может вызывать нежелательное явление полимеризации. Подобными свойствами обладают также некоторые керамические массы.

От следов спирта освобождаются либо при помощи обработки винилового эфира в жидкой фазе металлическим натрием, либо путем перегонки эфира над последним. Описанный способ применяют также в том случае, если спирт не растворяется в воде. Наконец, в обоих случаях виниловый эфир подвергают повторной перегонке, однако необходимо еще раз подчеркнуть, что он должен быть максимально сухим. То же самое относится к виниловому эфиру, который предназначен для хранения. Помимо всего прочего, его обязательно необходимо стабилизировать присадками неорганических или органических оснований, например порошкообразным едким кали, триэтаноламином и др. Перед полимеризацией стабилизатор удаляют либо промыванием водой, либо перегонкой эфира. При хранении виниловых эфиров и при работе с ними необходимо соблюдать правила обращения с горючими жидкостями.



villeroy & boch geos architectura da0806geo1v поддон душевой

 

 

Обратите внимание:
Вы находитесь на сайте Zomber.ru: мы помогаем решать контрольные по химии, а также консультируем по химии онлайн. Пишите: himiya-help@mail.ru

 

Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии