Анализ виниловых эфиров

Методы, применяемые для количественного аналитического контроля, основаны как на реакционной способности двойной связи винильной группы, так и на гидролитическом разложении винилового эфира, в результате чего образуется ацетальдегид.

В первом случае используют йодометрическое определение, основанное на количественной реакции виниловых эфиров с йодом и метиловым спиртом. На эту реакцию вода, ацетилен, спирты, ацетали и формальдегид не оказывают влияния.

Необходимыми для анализа растворами являются: безводный метанол, 0,1 н. раствор йода и 0,1 н. раствор гипосульфита натрия. Анализируемый образец взвешивают в запаянной тонкостенной ампуле, которую вносят затем в коническую колбу с прошлифованной пробкой, содержащую метанол и отмеренное количество раствора йода (последний берется в избытке). Ампулу разбивают встряхиванием колбы и спустя 10 мин. оттитровывают гипосульфитом непрореагировавший йод. Точность этого метода составляет 0,2—0,5% при условии, если образец не содержит примесей, обладающих щелочными или кислыми свойствами.

Согласно методу, который был описан в главе, посвященной винилкарбазолу, титруют уксусную кислоту, выделяющуюся в процессе присоединения ацетата ртути по месту двойной связи винилового эфира. В среде безводного метанола реакция протекает в соответствии со следующим уравнением:

Метод анализа, основанный на гидролизе винилового эфира с образованием ацетальдегида, имеет два направления. По первому из них виниловый эфир обрабатывают определенным количеством водного раствора солянокислого гидроксиламина известной концентрации. Образующийся ацетальдегид реагирует с гидроксиламином с образованием оксима, и при этом выделяется эквивалентное количество хлористого водорода, который определяют титрованием 0,5 н. раствором едкого натра с индикатором бромфеноловым синим

Согласно второму направлению, можно одновременно определять виниловый эфир, ацетальдегид и его ацеталь. В принципе метод заключается в следующем: отвешенный в запаянной ампуле анализируемый образец гидролизуют при обычной температуре, встряхивая его с 50 мл 1 н. серной кислоты. При этом гидролизуется не только виниловый эфир, но и присутствующий в нем ацеталь. Затем жидкость промывают 250 мл 1 н. раствора сульфита натрия. В результате реакции сульфита с серной кислотой наряду с бисульфатом образуется бисульфит, который переводит весь ацетальдегид в его бисульфитное производное. Избыток бисульфита и бисульфат потенциометрически титруют 0,1 н. раствором едкого натра, в результате чего одновременно определяют содержание винилового эфира, свободного ацетальдегида и его ацеталя (А). В другой навеске бисульфитным методом определяют свободный ацетальдегид (В). Затем в следующей навеске виниловый эфир посредством гидрогенизации в присутствии окиси платины превращают в насыщенный эфир и жидкость после гидрогенизации подвергают гидролизу. Кислый раствор, таким образом, содержит свободный ацетальдегид и ацетальдегид, образовавшийся в результате гидролиза ацеталя. Общее количество ацетальдегида (С) определяют описанным выше способом. По результатам анализа расчетным путем определяют содержание отдельных соединений:

Количество воды определяют путем титрования реактивом Фишера. Метод определения свободного спирта зависит от содержания в анализируемом образце воды. Если образец сухой, то анализ проводят непосредственно. Навеску эфира нагревают с отмеренным количеством раствора уксусного ангидрида в безводном пиридине, избыток ангидрида разлагают водой и уксусную кислоту титруют спиртовым 0,5 н. раствором едкого натра*. Одновременно проводят холостой опыт с таким же количеством ангидрида. Если образец влажный, то предварительно виниловый эфир посредством гидрогенизации (см. выше) переводят в соответствующий этиловый эфир, чтобы предотвратить возможность гидролиза. Если образец содержит свободный ацетальдегид, который в присутствии пиридина может реагировать с уксусным ангидридом, то вместо последнего применяют фталевый ангидрид. Точность всех описанных аналитических методов составляет 0,3%.

* Индикатором является смесь 1 части 0,1%-ного раствора крезолового красного и 3 частей 0,1%-ного тимолового синего.

Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии