| Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
| Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
| Лекции по химии | Учебник по общей химии |
| Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" | |
В результате присоединения амина к винилацетату получается уксусный эфир β-аминоэтилового спирта с заместителем при азоте. Так, присоединение ди-н-бутиламина в присутствии металлического натрия ведет к получению β-(ди-н-бутиламино)-этилацетата.
С формальдегидом в среде уксусной кислоты и при каталитическом действии концентрированной серной или фосфорной кислоты винилацетат реагирует с образованием акролеина. По своему характеру эта реакция напоминает присоединение формальдегида к хлористому винилидену, осуществляемое в подобных же условиях.
Из высших гомологов формальдегида с винилацетатом реагирует только ацетальдегид и то лишь в присутствии металлического натрия. В кислой среде эта реакция не происходит. Строение продукта реакции вытекает из его гидролитического разложения, в результате которого получается ацетальдегид, альдол и уксусная кислота.
Гомологи ацетальдегида не вступают в эту реакцию ни в подобных, ни в любых других условиях.
Присоединение ацеталей к простому виниловому эфиру, катализированное комплексным соединением фтористого бора в спирте или эфире, ведет к образованию полиалкоксиуглеводородов. Реакция описывается следующей схемой:
Подобным способом получаются аналогичные продукты в результате реакции простых виниловых эфиров с ортоэфирами, например с этиловым эфиром ортомуравьиной кислоты, на катализаторе (гидратированный фосфат алюминия).
Реакция с ацеталями, а также присоединение ортоэфиров, представляют собой примеры теломеризации.
Наконец, реакция присоединения хлорангидридов карбоновых кислот к винилацетату, катализируемая хлористым алюминием, ведет к получению β-дикетонов. От первого продукта присоединения (I) тотчас же отщепляется молекула хлористого водорода; к образовавшемуся таким образом ненасыщенному кетону (II) присоединяется новая молекула хлористого ацила и одновременно отщепляется вторая молекула хлористого водорода (III). Обе описанные реакции протекают на холоду. Если же теперь реакционную смесь нагреть, то отщепляется в виде хлористого ацила остаток кислоты, связанный в эфир. Образовавшийся при этом дикетоальдегид (IV) наконец декарбонилируется с образованием β-дикетона (V).
Амиды кислот присоединяются к сухим виниловым эфирам в своей таутомерной форме в среде безводного ацетона, содержащего незначительное количество хлористого водорода. При этом образуются иминоэфиры — производные монотопического диоксиэтана, например:
Менее легко по сравнению с описанными случаями присоединяется к простым виниловым эфирам цианистый водород. Эта реакция требует обычно применения более высокой температуры, давления и основных катализаторов, например щелочных цианидов, карбонатов, пиридина и др. Оба компонента реакции должны быть абсолютно сухими. Из винилметилового эфира этим способом получается метиловый эфир ацетальдегидциангидрина.
Наоборот, к винилацетату цианистый водород присоединяется уже при слегка повышенной температуре и при атмосферном давлении. Здесь также применяют щелочные катализаторы, например цианистый или уксуснокислый калий, либо триэтиламин. Реакция ведет к получению уксусного эфира ацетальдегидциангидрина, который является исходным продуктом для производства акрилонитрила.
Окись углерода и водород превращают в присутствии карбонила кобальта простые виниловые эфиры и винилацетат в простые или сложные эфиры оксиальдегидов. Карбонилирование проводят в бензольном растворе при повышенных температуре и давлении:
Иногда от части продукта в процессе реакции отщепляется молекула уксусной кислоты, в результате чего наряду с α-ацетоксипропионовым альдегидом получается акролеин.
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии