Главная страница сайта Zomber.ru Учебник по аналитической химии
Помощь в решении задач по химии Коллоидная химия
Лекции по химии Учебник по общей химии
Вернуться в содержание книги "Химия мономеров"


Неполярное присоединение

Простые виниловые эфиры и винилацетат очень легко присоединяют водород. В результате каталитической гидрогенизации простых виниловых эфиров, протекающей в присутствии никеля Ренея или катализатора Адамса уже при комнатной температуре практически количественно получаются насыщенные эфиры.

Для получения насыщенных эфиров этой реакцией пользуются в том случае, если нельзя применить по каким-либо причинам другие препаративные методы. Гидрогенизацию используют также для количественного определения простых виниловых эфиров наряду с ацетальдегидом и его ацеталем.

Результат каталитической гидрогенизации винилацетата зависит от температуры и от количества катализатора. Так, гидрогенизация, катализированная 5% платиновой черни, при температуре 43° ведет к образованию этилацетата, тогда как при 82° и с 10% этого же катализатора образуется смесь этилидендиацетата и уксусной кислоты.

Сероводород и меркаптаны обычно присоединяются по месту двойной этиленовой связи по неполярному механизму. Однако в случае простых виниловых эфиров имеет место отклонение от этого правила. В присутствии кислорода или перекиси эта реакция протекает по механизму, обычному для этих условий, например:

Однако соединения такого типа образуются и в условиях, когда реакция присоединения катализирована кислым или щелочным катализатором, и продукт реакции в этом случае возникает в результате присоединения по правилу Марковникова. Из работ Шостаковского с сотрудниками вытекает, что перекисные катализаторы замедляют реакцию и что оба типа реакций присоединения протекают в большей или меньшей степени одновременно, например:

В присутствии кислорода, перекиси или при облучении смеси светом ртутной лампы, наоборот, основным продуктом является соединение, образующееся присоединением по Карашу:

В присутствии перекисей или под влиянием ультрафиолетовых лучей по месту этиленовой двойной связи простых виниловых эфиров или винилацетата присоединяются полигалогенометаны.

В случае винилацетата промежуточно образующиеся свободные радикалы инициируют также полимеризацию, точнее говоря, теломеризацию, в которой винилацетат является таксогеном. Образующиеся теломеры обладают следующей структурой (х = от 2 до 8).

Быстрое термическое или гидролитическое разложение продуктов присоединения можно использовать для получения галогенированных насыщенных и ненасыщенных альдегидов. Так, например, продукт (II) в результате кислотного гидролиза превращается в β,β,β-трихлорпропионовый альдегид.

Соединение (I) при нагревании до 130° количественно разлагается согласно приведенному ниже уравнению. Как из исходного соединения (I), так и из продукта разложения (III) при осторожном гидролизе на холоду (рН 7) получается β,β-дихлоракролеин (IV), который в щелочной среде разлагается далее на хлорацетилен и муравьиную кислоту.



 

 

Обратите внимание:
Вы находитесь на сайте Zomber.ru: мы помогаем решать контрольные по химии, а также консультируем по химии онлайн. Пишите: himiya-help@mail.ru

Ul, wytw?rnia wafli iglo wafle do lod?w detaliczne.

 

Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии