| Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
| Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
| Лекции по химии | Учебник по общей химии |
| Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" | |
Простые виниловые эфиры и винилацетат очень легко присоединяют водород. В результате каталитической гидрогенизации простых виниловых эфиров, протекающей в присутствии никеля Ренея или катализатора Адамса уже при комнатной температуре практически количественно получаются насыщенные эфиры.
Для получения насыщенных эфиров этой реакцией пользуются в том случае, если нельзя применить по каким-либо причинам другие препаративные методы. Гидрогенизацию используют также для количественного определения простых виниловых эфиров наряду с ацетальдегидом и его ацеталем.
Результат каталитической гидрогенизации винилацетата зависит от температуры и от количества катализатора. Так, гидрогенизация, катализированная 5% платиновой черни, при температуре 43° ведет к образованию этилацетата, тогда как при 82° и с 10% этого же катализатора образуется смесь этилидендиацетата и уксусной кислоты.
Сероводород и меркаптаны обычно присоединяются по месту двойной этиленовой связи по неполярному механизму. Однако в случае простых виниловых эфиров имеет место отклонение от этого правила. В присутствии кислорода или перекиси эта реакция протекает по механизму, обычному для этих условий, например:
Однако соединения такого типа образуются и в условиях, когда реакция присоединения катализирована кислым или щелочным катализатором, и продукт реакции в этом случае возникает в результате присоединения по правилу Марковникова. Из работ Шостаковского с сотрудниками вытекает, что перекисные катализаторы замедляют реакцию и что оба типа реакций присоединения протекают в большей или меньшей степени одновременно, например:
В присутствии кислорода, перекиси или при облучении смеси светом ртутной лампы, наоборот, основным продуктом является соединение, образующееся присоединением по Карашу:
В присутствии перекисей или под влиянием ультрафиолетовых лучей по месту этиленовой двойной связи простых виниловых эфиров или винилацетата присоединяются полигалогенометаны.
В случае винилацетата промежуточно образующиеся свободные радикалы инициируют также полимеризацию, точнее говоря, теломеризацию, в которой винилацетат является таксогеном. Образующиеся теломеры обладают следующей структурой (х = от 2 до 8).
Быстрое термическое или гидролитическое разложение продуктов присоединения можно использовать для получения галогенированных насыщенных и ненасыщенных альдегидов. Так, например, продукт (II) в результате кислотного гидролиза превращается в β,β,β-трихлорпропионовый альдегид.
Соединение (I) при нагревании до 130° количественно разлагается согласно приведенному ниже уравнению. Как из исходного соединения (I), так и из продукта разложения (III) при осторожном гидролизе на холоду (рН 7) получается β,β-дихлоракролеин (IV), который в щелочной среде разлагается далее на хлорацетилен и муравьиную кислоту.
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии