Главная страница сайта Zomber.ru Учебник по аналитической химии
Помощь в решении задач по химии Коллоидная химия
Лекции по химии Учебник по общей химии
Вернуться в содержание книги "Химия мономеров"


Реакции, приводящие к циклизации

Если винилбутиловый эфир нагревать в автоклаве до температуры 100° в присутствии комплексного катализатора, полученного из трифенилфосфина и бромистого никеля, то три молекулы винилового эфира группируются с образованием трибутоксициклогексана.

Кроме 1,3,5-трибутоксициклогексана, очевидно, образуется также и его изомер 1,2,4-трибутоксициклогексан. Аналогичная циклизация происходит в подобных условиях между ацетиленом, винилэтиловым эфиром и бутилакрилатом в бензольном растворе.

Другим видом реакции циклизации простых виниловых эфиров и винилацетата является диеновый синтез. Из циклопентадиена и винилбутилового эфира таким образом получается 2-бутоксибицикло-[2,2,1]-гептен-5 (IV); взаимодействие винилацетата с циклопентадиеном в молекулярном соотношении ведет к образованию 2-ацетоксибицикло-[2,2,1]-гептена-5 (V).

Если диен берется в двукратном количестве, то бициклопентеновое производное присоединяется к его следующей молекуле (VI). В этих же условиях винилацетат может присоединяться также и к антрацену.

Вместо диенов можно использовать α,β-ненасыщенные альдегиды и кетоны. В их молекуле имеется сопряженная система, образованная этиленовой и карбонильной двойными связями. В результате реакции циклизации винилового эфира с акролеином или его гомологами, винилметилкетоном, α-метиленциклопентаноном и производными α-метиленциклогексанона получаются производные 3,4-дигидропирана, например:

Последний диеновый синтез использовали как первую стадию получения 4-фенилхинолина.

При взаимодействии простых виниловых эфиров или винилацетата с тетрафенилциклопентадиеном, или тетрациклоном, получается соответствующим образом замещенное ароматическое производное (VIII). От первоначально образовавшегося продукта присоединения (VII) уже при температуре реакции отщепляется молекула окиси углерода вместе с молекулой спирта или уксусной кислоты с одновременной ароматизацией (ср. образование этилена или изобутилена при диеновом синтезе и правило двойной связи), например:

При реакции циклизации кетенов с простыми эфирами или с винилацетамидом образуется обычно малоустойчивое производное циклобутанона, которое легко разлагается на исходные соединения. Из кетенов этой реакции подвержены диметил- и дифенилкетен, например:

В результате взаимодействия простого винилового эфира или винилацетата с тетрафторэтиленом образуются соединения с циклобутановой группировкой. Циклизация осуществляется при нагревании обоих компонентов реакции в автоклаве до температуры 150° в присутствии какого-нибудь ингибитора, обычно гидрохинона.

Циклизация происходит при реакции алифатических диазосоединений как с простыми виниловыми эфирами, так и с винилацетатом. Например, из винилбутилового эфира и диазометана образуется 4-бутоксипиразолин; с этилдиазоацетатом винилэтиловый эфир или винилацетат в присутствии меди или ее соли реагируют с образованием соответствующего циклопропанового производного.

Замещенные изоксазолы получаются в результате реакции циклизации винилацетата с окисью нитрила. Так, из самой простой окиси нитрила — гремучей кислоты, получается 5-ацетоксиизоксазолин; его 3-фенилпроизводное образуется в результате реакции с окисью бензонитрила.



 

 

Обратите внимание:
Вы находитесь на сайте Zomber.ru: мы помогаем решать контрольные по химии, а также консультируем по химии онлайн. Пишите: himiya-help@mail.ru

 

Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии