| Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
| Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
| Лекции по химии | Учебник по общей химии |
| Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" | |
Существуют два промышленных способа получения винилметилкетона: присоединение воды к винилацетилену, получаемому димеризацией ацетилена, и дегидратация ацетоина.
Первый способ осуществляется по непрерывной схеме. Процесс ведут в реакторах башенного типа. В нижнюю часть реактора вводят винилацетилен, а в верхнюю часть подают кислый водный раствор катализатора. Смесь винилацетилена и винилметилкетона необычайно легко полимеризуется; полимеризацию сильно ускоряют перекиси, образующиеся из обоих соединений при действии на них кислорода. Эти перекиси небезопасны, поскольку легко разлагаются со взрывом. По этой причине необходимо из аппаратуры как можно тщательнее удалять воздух. Из реактора непрерывно отбирают и регенерируют загрязненный продуктами осмоления раствор катализатора. Отгоняющуюся из реактора смесь винилметилкетона, водяных паров и непрореагировавшего винилацетилена охлаждают, стабилизируют прибавлением низшей карбоновой кислоты для того, чтобы максимально снизить потери продукта за счет полимеризации в процессе перегонки, которую осуществляют с перегретым водяным паром; однако чаще продукт выделяют экстракцией, например толуолом.
Второй промышленный способ — дегидратация ацетоина, является более современным. Ацетоин получают либо полной гидратацией винилацетилена в присутствии сульфата двухвалентной ртути, либо частичным окислением 2,3-бутиленгликоля. При каталитическом действии меди окисление протекает практически количественно. Наконец, ацетоин можно получить совместно с бутиленгликолем аэробным брожением растворов углеводородов под влиянием микроорганизмов семейства Bacillus subtilis (например, Bacillus mesentericus vulgatus, В. mesentericus ruber, В. mesentericus fusans).
В последнее время для производства винилметилкетона было предложено каталитическое окисление винилметилкарбинола воздухом при температуре 530°. Если в качестве катализатора применять смеси восстановленной на пемзе меди и серебра, то, как утверждают, при этом достигается высокий выход (92% от теоретического).
Сам винилметилкарбинол получают вместе с изомерным ему кротиловым спиртом при обработке известковым молоком смеси галогенопроизводных, образующихся в результате присоединения хлористого водорода к бутадиену. Винилметилкарбинол отделяют от кротилового спирта фракционированной перегонкой (до температуры кипения винилметилкарбинола 96,7°).
Винилметилкетон очень легко подвергается преждевременной полимеризации уже в процессе перегонки и хранения, особенно в том случае, когда он не полностью очищен от винилацетилена. Полимеризацию облегчают и вызывают присутствующие в мономере вещества, обладающие щелочной реакцией. Стабилизаторами же, наоборот, являются кислые соединения, например муравьиная, уксусная, пропионовая кислоты и др. В качестве стабилизатора рекомендуют также гидрохинон или йодистый калий. Мономер, направляемый на хранение, всегда должен иметь рН не выше 7,1.
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии