Главная страница сайта Zomber.ru Учебник по аналитической химии
Помощь в решении задач по химии Коллоидная химия
Лекции по химии Учебник по общей химии
Вернуться в содержание книги "Химия мономеров"


Реакции карбонильной группы

Простейшей реакцией карбонильной группы является ее восстановление во вторичную спиртовую группу. Однако, для того чтобы при этом этиленовая двойная связь, которая обычно восстанавливается легче и раньше, нежели карбонильная группа, оставалась без изменения, необходимо применять селективный восстановитель, каким, например, является спирт при восстановлении альдегидов и кетонов по методу Меервейна, Пондорфа и Верлея, например:

Это восстановление изопропенилметилкетона, так же как и восстановление винилметилкетона, можно проводить и каталитическим путем в газовой фазе, если смесь паров ненасыщенного кетона и первичного либо вторичного спирта пропускать при температуре 390° над окисью цинка и магния, например:

Если восстановление изопропенилметилкетона проводить изопропиловым спиртом при температуре 400° на окиси алюминия, содержащей окись хрома, то получающийся в результате этой реакции 2-метилбутен-1-ол-3 дегидратируется с образованием изопрена.

Карбонильная группа винилфенилкетона реагирует с пятихлористым фосфором. Однако в результате этой реакции вместо ожидаемого обычного дигалогенопроизводного получается 1,3-дихлор-1-фенилпропен-1, поскольку дигалогенопроизводное относится к аллиловому типу и тотчас же претерпевает аллильную перегруппировку:

Из соединений, которые обычно применяют для определения карбонильной группы, с изопропенилметилкетоном в обычных условиях реагирует, например, гидроксиламин с образованием оксима (т. пл. 43°). Подобным образом 2,4-динитрофенилгидразин* дает с тем же ненасыщенным кетоном красный осадок почти нерастворимого динитрофенилгидразона (т. пл. 184—186°), а семикарбазид реагирует с винилметилкетоном или изопропенилметилкетоном (семикарбазон имеет т. пл. 174—176°) с образованием соответствующего хорошо кристаллизующегося семикарбазона, например:

* Из винилэтилкетона и 2,4-динитрофенилгидразина образуется соответствующий гидразон; с семикарбазидом винилэтилкетон не реагирует.

Все образующиеся соединения используют для идентификации рассматриваемых мономеров.

Наоборот, реакция винилкетонов с гидразином или фенилгидразином не приводит к образованию гидразонов. Хотя гидразон и образуется в качестве первичного продукта реакции, однако он тотчас же интрамолекулярно циклизуется в пиразолин, который имеет ту же самую эмпирическую формулу, благодаря чему его ошибочно принимали за гидразон.

Эти реакции являются типичными и общими для α,β-ненасыщенных альдегидов и кетонов. Растворы дифенилпиразолина отличаются красивой сине-зеленой флуоресценцией.

Ортоэфиры в присутствии следов сильной минеральной кислоты превращают винилкетоны в соответствующие кетали, например:

Как и другие карбонильные соединения, винилкетоны реагируют с металлорганическими соединениями. В ходе этих реакций металлорганический реагент может присоединяться как нормальным способом к карбонильной группе, так и в положение-1,4 к сопряженной системе, образованной двойной этиленовой связью и карбонилом. В результате разложения продукта присоединения по первой реакции образуется соответствующий третичный спирт, а по второй — кетон. Результат зависит от характера реагента и условий реакции. Часто обе эти реакции протекают одновременно, например:

Точно так же, как и реактив Гриньяра, к карбонильной группе винилметилкетона присоединяются ацетилениды металлов. Разложение продукта присоединения приводит к образованию третичного спирта. Эту реакцию, называемую также реакцией Нефа, проводят в среде жидкого аммиака в присутствии амида кальция или амида лития.

Превращение карбонильной группы происходит также в процессе реакции винилметилкетона с простейшим кетеном, причем, кроме того, имеет место замыкание четырехчленного цикла.

Другой реакцией, которая является общей для всех метилкетонов и которую поэтому мы относим к предыдущей группе реакций, хотя в ней и не принимает участия карбонильная группа, является окисление гипохлоритом, гипобромитом или гипойодитом в щелочной среде. Упомянутые окислители превращают винилметилкетон в акриловую кислоту, а из изопропилметилкетона образуется метакриловая кислота.



 

 

Обратите внимание:
Вы находитесь на сайте Zomber.ru: мы помогаем решать контрольные по химии, а также консультируем по химии онлайн. Пишите: himiya-help@mail.ru

электросамокат evo, offroud

 

Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии