| Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
| Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
| Лекции по химии | Учебник по общей химии |
| Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" | |
Из реакций присоединения, протекающих по полярному механизму, в первую очередь обращает на себя внимание реакция присоединения брома к винилэтилкетону и винилфенилкетону. Если реакцию ведут при низкой температуре, то в обоих случаях получается ожидаемый α,β-дибромкетон, от которого очень легко отщепляется бромистый водород.
Хлористый и бромистый водород также присоединяются к обоим рассматриваемым винилкетонам при хорошем охлаждении; в противном случае образующийся β-галогенокетон легко отщепляет молекулу галогеноводорода, переходя вновь в ненасыщенный кетон. Реагирующие соединения должны быть абсолютно безводными.
В результате присоединения хлорноватистой кислоты к изопропенилметилкетону образуется смесь обоих возможных изомерных хлоргидринов, поскольку здесь имеет место влияние метильной группы.
Вода присоединяется к винилметилкетону как в кислой, так и в щелочной среде с образованием 1-оксибутанона-3. В первом случае катализатором является сульфат ртути в растворе, подкисленном серной кислотой; во втором на винилкетон действуют водным раствором карбоната калия. В щелочной среде, однако, гидратация сопровождается значительной полимеризацией.
Очень легко осуществляется присоединение кислого сульфита натрия по месту этиленовой двойной связи винилфенилкетона. Эта реакция происходит при слабом нагревании мономера с концентрированным водным раствором бисульфита и сопровождается выделением тепла.
Винилметилкетон и изопропенилметилкетон алкилируют ароматические углеводороды в присутствии хлористого алюминия точно так же, как и другие олефиновые соединения, например:
При реакции фурана или его гомолога сильвана с винилметилкетоном или винилфенилкетоном происходит алкилирование такого же типа, как и в случае ароматических углеводородов (ср. субституционное присоединение). Алкилирование протекает главным образом в присутствии кислых катализаторов, самым активным из которых является сернистый ангидрид. Винилкетон стабилизируют присадкой гидрохинона. Фуран, благодаря тому что он является менее активным, вследствие чего реакция требует нагревания под давлением до температуры 140°, алкилируется даже в оба α-положения; сильван алкилируют при комнатной температуре.
Точно так же, как фуран, реагируют с винилметилкетоном и гетероциклические соединения с другим гетероатомом, такие, как тиофен или пиррол, например:
Присоединение безводных спиртов к винилметилкетону, катализированное как кислыми реагентами, например сильной минеральной или органической кислотой и, лучше всего, фтористым бором, так и основаниями (алкоголятом, пиперидином), ведет к образованию соответствующего β-алкоксикетона, например:
Так из винилфенилкетона в процессе получения этого мономера из α,β-дибромпропиофенона в качестве побочного продукта образуется β-этоксипропиофенон.
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии