| Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
| Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
| Лекции по химии | Учебник по общей химии |
| Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" | |
Полиметакриловая кислота была получена путем дегидратации β-оксиизомасляной кислоты, которая наряду с γ-бутиролактоном и кротоновой кислотой является продуктом карбонилирования аллилового спирта окисью углерода в присутствии воды и при каталитическом действии тетракарбонила никеля. В процессе реакции оксиизомасляная кислота в результате потери молекулы воды переходит в метакриловую кислоту, которая в большей своей части полимеризуется.
К реакциям дегидратации мы отнесем отщепление молекулы воды от дигидракриловой кислоты. Эту реакцию проводят в газовой фазе при температуре 150—185° на активированном угле, пропитанном фосфорной кислотой.
Путем дегидратации с одновременным омылением акриловая кислота образуется из этиленциангидрина, а метакриловая кислота — из ацетонциангидрина или из амида α-оксиизомасляной кислоты.
Обе кислоты образуются при термическом разложении солей четвертичных аммониевых оснований или оснований Манниха. Так, путем диспропорционирования бетаина (I), нагретого до температуры плавления, была получена соответствующая аммониевая соль акриловой кислоты (II), из которой путем обработки минеральной кислотой была вытеснена свободная кислота. В процессе перегонки при пониженном давлении протекает разложение β-индазилпропионовой кислоты (III) с образованием акриловой кислоты.
Точно так же, как и бетаин (I), разлагается при сухой перегонке пиридинийбетаин янтарной кислоты (V), который образуется в виде промежуточного продукта из пиридиновой соли малеиновой кислоты (IV).
К получению метакриловой кислоты ведет разложение основания Манниха (VII), получаемого в результате реакции формальдегида с кислой солью метилмалоновой кислоты и диметиламином (VI). При нагревании этого соединения (VII) до температуры плавления, кроме диметиламина, отщепляется также двуокись углерода:
Акриловая кислота образуется при разложении продукта реакции Манниха, получаемого из циануксусной кислоты, формальдегида и диметиламина.
Акриловая кислота может быть получена также при частичном декарбоксилировании малеиновой кислоты. Эта реакция протекает либо при облучении водного раствора малеиновой кислоты ультрафиолетовыми лучами при обычной температуре, либо в газовой фазе при температуре 400° на силикагеле. Во втором случае реакцию ведут с малеиновым ангидридом, пары которого разбавляют влажным азотом. Акриловую кислоту отделяют от содержащейся в ней малеиновой кислоты путем перегонки с водяным паром.
Весьма чистые акриловую и метакриловую кислоты получают пиролитическим разложением их эфиров согласно приведенному уравнению. Этот метод наряду с другими используют в лаборатории для получения безводных мономеров.
Акриловая и метакриловая кислоты образуются путем гидролитического разложения соответствующих трихлорметилкарбинолов. Если трихлор-трет-бутиловый спирт, или хлоретон, нагревать с водным раствором едкого кали или пропускать его пары в смеси с парами воды при температуре 300—350° через кислые фосфаты щелочных или щелочноземельных металлов, то в результате гидролиза с одновременной дегидратацией образуется метакриловая кислота.
Поскольку хлоретон легко получается альдольной конденсацией ацетона с хлороформом в присутствии щелочи, то к тому же результату приходят и в том случае, если смесь двух исходных соединений обработать последней.
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии