| Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
| Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
| Лекции по химии | Учебник по общей химии |
| Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" | |
В ходе всех разобранных до сих пор реакций в молекуле исходного соединения, содержащего такое же число атомов углерода, что и у получающейся кислоты, образуется либо двойная связь, либо карбоксильная группа, либо, наконец, и то и другое. Кроме этих способов, к получению обоих мономеров ведут реакции, которые нельзя отнести к предыдущему разделу. Среди них мы найдем реакции синтеза и реакции, в ходе которых происходит разложение соединений с длинными углеродными цепочками.
Интересен механизм образования акриловой кислоты из несимметричного дихлорацетона и метакриловой кислоты, получаемых из 2,2-дихлорбутанона-3, в результате нагревания их до кипения с разбавленным водным раствором карбоната калия. Под влиянием основной среды от дихлорацетона отщепляется сначала один атом хлора (I). После этого к месту с электронным недостатком мигрирует метальная группа, что приводит к образованию промежуточного соединения — α-хлорпропионовой кислоты (II); последняя в результате отщепления молекулы хлористого водорода переходит в акриловую кислоту (III) и, в частности, в ее калиевую соль.
Описанная реакция, называемая по имени ученого, открывшего ее, перегруппировкой Фаворского, всегда ведет к образованию α,β-ненасьпценной кислоты, если исходить из α,α-дигалогенкетонов. Механизм перегруппировки Фаворского похож на бензильную перегруппировку α-дикетонов.
Источник http://on-line.poltava.ua/
Акриловая кислота образуется при действии гидроокисей свинца, серебра или ртути на диметилацеталь α-бромпропионового альдегида в водной среде при слегка повышенной температуре. Отщепление бромистого водорода и гидролиз ацеталя сопровождается окислением образующейся альдегидной группы в карбоксил.
В акриловую кислоту можно перевести лактон β-оксипропионовой кислоты, который получается в результате реакции формальдегида с кетеном при каталитическом действии безводного хлористого цинка. β-Пропиолактон является весьма активным соединением и в процессе нагревания или при действии следов кислых катализаторов, например концентрированной серной кислоты или безводного хлорного железа, легко переходит в высокомолекулярный полиэфир. Термическое разложение полиэфира при пониженном давлении ведет к образованию акриловой кислоты, которую стабилизируют добавкой ацетата меди.
Из методов, которые основываются на соединениях с более низким числом атомов углерода, в патентной литературе описан способ получения акриловой кислоты из этилена и окиси углерода.
По аналогии с отмеченным весьма сомнительным способом осуществляют прямой синтез акриловой кислоты из ацетилена, окиси углерода и воды. Этот синтез разработал Реппе со своими сотрудниками в «Badische Anilin und Soda Fabrik» в Людвигсгафене. Катализатором этого процесса, а также источником окиси углерода является тетракарбонил никеля.
Эта реакция протекает необычайно легко и практически количественно. Ее проводят при температуре 30—40° либо при атмосферном давлении, либо в автоклаве при давлении 12 атм (6 атм ацетилена и 6 атм азота). В первом случае ацетилен и тетракарбонил никеля одновременно вводят в водный раствор хлористого водорода, во втором — насыщают ацетиленом смесь воды, карбонила и небольшого количества готовой акриловой кислоты. В обоих случаях работают с реакционными компонентами в стехиометрическом соотношении (так называемый стехиометрический способ). Некоторые интересные подробности, касающиеся этой реакции, будут приведены в главе, посвященной эфирам акриловой кислоты.
Другой синтез акриловой кислоты основан на присоединении формальдегида к хлористому винилидену в среде слабо разбавленной серной кислоты. Об его механизме мы уже упоминали.
Для синтеза акриловой кислоты была использована дёбнеровская модификация реакции Перкина. В этом случае формальдегид реагирует с малоновой кислотой в эфирной среде в присутствии пиридина. Образующаяся метилолмалоновая кислота тотчас же подвергается декарбоксилированию и дегидратации.
Сложным и не очень ясным механизмом обладает реакция этилата натрия с йодоформом, открытая Бутлеровым, в результате которой наряду с акриловой кислотой образуется также йодистый метилен и другие соединения.
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии