Главная страница сайта Zomber.ru Учебник по аналитической химии
Помощь в решении задач по химии Коллоидная химия
Лекции по химии Учебник по общей химии
Вернуться в содержание книги "Химия мономеров"


Получение акриловой кислоты в лаборатории

Старейший способ получения безводной акриловой кислоты в лаборатории основан на разложении ее свинцовой соли сероводородом. Согласно первоначальному способу Каспари и Толленса, ток сухого сероводорода пропускают через смесь равных по весу частей безводного акрилата свинца и песка, нагреваемую до температуры 170°.

Эта реакция протекает с трудом и с низким выходом. Немногим выгоднее является другой способ, заключающийся в отщеплении обоих атомов брома от α,β-дибромпропионовой кислоты действием свежевосстановленной меди, содержащей железо*. По этому способу выходы не превышают 25% от теоретических. Гораздо выгоднее получать почти безводную акриловую кислоту сухой перегонкой β-йодпропионовой кислоты с окисью свинца. Новейшие препаративные методы, в результате которых получается практически абсолютно чистая и безводная кислота, отличаются гораздо более высокими выходами.

* Чистая медь реагирует очень плохо. Дибромпропионовая кислота берется безводной.

Первый из этих методов заключается в термическом разложении этилакрилата. Пары последнего с определенной скоростью пропускают через стеклянную трубку, нагреваемую до температуры 585—595°. Выходящие из трубки газообразные продукты, которые в основном состоят из этилена и паров акриловой кислоты, вводят в приемник, охлаждаемый ледяной водой и содержащий незначительное количество гидрохинона. В приемнике кислота конденсируется (из 200 г эфира получается 126—136 г конденсата). К сырой акриловой кислоте прибавляют гидрохинон (10 г) и дифениловый эфир (15 г) и смесь подвергают фракционированной перегонке при пониженном давлении в токе сухого углекислого газа. Фракция, кипящая в пределах 69—71° при давлении 50 мм рт. ст., составляет 95—97% и является акриловой кислотой (выход 68—75%). Перегнанную кислоту вновь стабилизируют гидрохиноном.

как забеременеть если не получается

Другой метод заключается в переэтерификации метилакрилата (1032 г) концентрированной муравьиной кислотой (151 мл) в присутствии концентрированной серной кислоты (2 мл). В качестве стабилизатора применяют также гидрохинон (30 г). Колбу со смесью, снабженную колонкой Вигре и прямым холодильником, нагревают на бане до температуры 85—95°. Температура паров отгоняющегося метилового эфира муравьиной кислоты не должна превышать 32—35°. По окончании реакции остающуюся смесь подвергают перегонке при пониженном давлении в токе углекислого газа. Сначала при температуре 32—35° (140 мм рт. ст., температура бани 60—65°) отгоняют избыток метилакрилата, а затем при температуре 53—56° (25 мм рт. ст.) акриловую кислоту, которую повторно перегоняют на той же колонке при температуре 54—56° (25 мм рт. ст.). Выход по описанному методу составляет 74—78% от теоретического в расчете на 97%-ную кислоту.

С высоким выходом можно получать чистую акриловую кислоту омылением ее нитрила разбавленной серной кислотой в присутствии гидрохинона и порошкообразной меди. После охлаждения реакционной смеси и отфильтровывания образовавшегося сульфата аммония фильтрат перегоняют при давлении 10 мм рт. ст. на колонке, заполненной спиралеобразной медной проволокой. Перегонку проводят следующим образом: в нагреваемую колбу подают из делительной воронки сырую кислоту с такой скоростью, чтобы жидкость успевала испариться и не накапливалась в перегонной колбе. Приемник снаружи охлаждают. Выход составляет 86,3% от теоретического.

Для получения акриловой кислоты в лабораторных масштабах можно также использовать синтез ее из ацетилена, окиси углерода и воды. Этот метод в смысле быстроты и высокого выхода является эффективным; к недостаткам его следует отнести то, что приходится иметь дело с сильно ядовитым тетракарбонилом никеля и что в результате процесса получается водный раствор акриловой кислоты, из которого последняя выделяется путем фракционированной перегонки при пониженном давлении.

Наконец, для получения весьма чистой акриловой кислоты можно применять термическую деполимеризацию полиэфира, полученного из β-пропиолактона действием кислых катализаторов полимеризации. Исходный лактон получают путем присоединения формальдегида к кетену.

Деполимеризации достигают, нагревая полиэфир до температуры 200° при 800 мм рт. ст. В качестве стабилизатора получающейся акриловой кислоты применяют безводный ацетат меди, который прибавляют к полиэфиру.



http://akbkomplekt.ru/ отзывы о интернет магазин акб.

 

 

Обратите внимание:
Вы находитесь на сайте Zomber.ru: мы помогаем решать контрольные по химии, а также консультируем по химии онлайн. Пишите: himiya-help@mail.ru

 

Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии