Химические свойства акриловой и метакриловой кислот

При рассмотрении винилкетонов мы сталкивались с сопряжением двойной связи с карбонильной группой. В молекулах акриловой и метакриловой кислот двойная связь подобным же образом сопряжена с карбоксильной группой. Связанный двойной связью карбонильный кислород карбоксильной группы занимает здесь особое положение, поскольку карбонильная двойная связь сопряжена как с кислородом гидроксильной группы в промежуточных структурах (I) и (II), так и с двойной этиленовой связью, как указывают на это промежуточные состояния (III) и (IV).

Сопряжение этого типа мы называем перекрещивающимся, чтобы подчеркнуть, что оба типа сопряжения (состояния II и IV) представляют собой некоторую противоположность, так как молекула может находиться лишь в одном из двух промежуточных состояний (II или IV). В реакциях присоединения, осуществляющихся по полярному механизму, как бы принимает участие промежуточная структура (Ш), а иногда и (IV), что на первый взгляд находится в противоречии с правилом Марковникова. Однако необходимо упомянуть, что в конечном результате различие между полярным и неполярным присоединением исчезает, поскольку, например, присоединение бромистого водорода в обоих случаях приводит к образованию β-замещенной кислоты, т.е. обе реакции присоединения отличаются лишь своим механизмом.

Для большей наглядности рассмотрим порознь превращения карбоксильной группы и превращения двойной связи.

Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии