Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
Лекции по химии | Учебник по общей химии |
Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" |
Присоединение галогенов обычно протекает по полярному механизму. Однако если эту реакцию ведут в условиях, облегчающих неполярное разложение молекулы галогена, то присоединение может протекать по радикальному механизму. Фаворский нашел, что присоединение брома к метакриловой кислоте заметно ускоряется на солнечном свету, и, наоборот, при рассеянном свете скорость этой реакции весьма невелика. На основании этого факта можно считать, что в упомянутых условиях механизм реакции присоединения главным образом радикальный:
Если двуокись азота вводить в охлажденный раствор акриловой кислоты в петролейном эфире, то параллельно одна другой протекают полярная и неполярная реакции присоединения, о чем свидетельствуют конечные продукты. Присоединение частиц, образующихся в результате неполярного разложения окиси азота, ведет к получению α,β-динитропропионовой кислоты. Кроме нее была выделена α-нитро-β-оксипропионовая кислота.
Наоборот, присоединению хлористого нитрила к акриловой кислоте, в результате которого образуется α-хлор-β-нитропропионовая кислота, приписывают исключительно неполярный механизм:
При нагревании акриловой кислоты с избытком анилина до температуры кипения смеси получается анилид β-фениламинопропионовой кислоты. В противоположность этому при облучении толуольного раствора обоих соединений ультрафиолетовыми лучами образуется главным образом β-фениламинопропионовая кислота и наряду с ней лишь небольшое количество ее анилида.
К группе реакций присоединения, протекающих по неполярному механизму, мы относим присоединение солей диазония по месту двойной связи акриловой и метакриловой кислот. Эти реакции ведут к образованию соответствующих α-хлор-β-арилпропионовых кислот. От них легко отщепляется молекула хлористого водорода часто уже в условиях реакции, так что конечным продуктом является ненасыщенная замещенная в β-положении кислота.
По месту двойной этиленовой связи обеих кислот обычно неполярно присоединяются производные серы. Так, в результате присоединения тиогликолевой кислоты к акриловой кислоте получается соответствующий тиоэфир. К метакриловой кислоте может присоединяться тиоуксусная кислота. При этом образуется уксусный эфир β-сульфоксиизомасляной кислоты, который в процессе гидролиза легко переходит в свободную β-сульфгидроизомасляную кислоту.
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии