| Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
| Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
| Лекции по химии | Учебник по общей химии |
| Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" | |
Путем дегидратации с одновременным омылением и этерификацией акрилаты можно получить из некоторых производных гидракриловой кислоты, например из амида или нитрила. Вторая реакция представляет собой заключительную стадию синтеза эфиров акриловой кислоты из этилена через этиленхлоргидрин и этиленциангидрин, который до недавнего времени являлся единственным методом производства акрилатов.
К непрямой дегидратации мы можем также отнести отщепление спирта от этерифицированной гидроксильной группы эфиров гидракриловой кислоты. Реакция идет либо при нагревании исходного соединения с сильной минеральной кислотой в присутствии стабилизатора — гидрохинона, либо в газовой фазе на силикагеле, пропитанном солями борной кислоты или поташом, например:
Можно также исходить из β-метоксипропионовой кислоты и проводить одновременно отщепление спирта и этерификацию карбоксильной группы. Эфиры акриловой кислоты образуются в результате отщепления воды от ди-β,β'-алкоксикарбонилэтиловых эфиров под действием умеренно разбавленной серной или фосфорной кислоты либо безводного хлористого цинка при повышенной температуре. Образующийся акрилат стабилизируют присадкой β-нафтола или порошка меди.
К образованию эфиров акриловой кислоты приводят также реакции разложения некоторых эфиров аминокислот. Так, этилакрилат получается при сухой перегонке соответствующего эфира β-аланина за счет отщепления аммиака. Эту реакцию, которая обратна реакции присоединения аммиака к этилакрилату, можно использовать для количественного определения упомянутой аминокислоты.
С образованием этилакрилата разлагается эфир β-(1-пиперидил)-пропионовой кислоты, если последний обработать бромцианом по Брауну. Эта реакция интересна тем, что является единственным примером, описанным для случая β-аминокислоты.
Метилакрилат образуется в качестве побочного продукта при действии азотистой кислоты на метиловый эфир α-аланина в кислой среде. Аналогично из этого эфира α-аланина образуется этилакрилат.
Этилакрилат был получен при взаимодействии этил-β-диэтиламинопропионата (I) с этил-β-йодпропионатом (II) в растворе абсолютного эфира при комнатной температуре. Очевидно здесь имеет место самопроизвольное разложение промежуточно образующейся четвертичной аммониевой соли (III).
До сих пор мы разбирали лишь такие реакции, в результате которых получение эфиров акриловой кислоты происходит за счет возникновения двойной связи. К второй группе реакций относятся те из них, в которых принимают участие соединения, уже содержащие двойную связь, и которые приводят к образованию либо эфирной группы, либо карбоксила. К этим реакциям в первую очередь относится этерификация акриловой кислоты спиртом в присутствии сильнокислых агентов, например,
К образованию эфиров приводят также реакции алкилгалогенидов с серебряной солью акриловой кислоты или спиртов с акрилилхлоридом при низкой температуре и в присутствии карбоната или бикарбоната натрия и т.п. В результате последней реакции образуется также небольшое количество соответствующего эфира β-хлорпропионовой кислоты за счет присоединения хлористого водорода к акрилату.
Сложноэфирная группа образуется в результате алкоголиза акрилонитрила при катализе минеральной кислотой и в присутствии гидрохинона или трет-бутилпиракатехина, которые являются стабилизаторами образующегося акрилата. Выход колеблется в пределах 70—90% от теоретического.
Иногда часть спирта присоединяется к получающемуся акрилату с образованием β-алкоксипропионата, который можно превратить в эфир акриловой кислоты нагреванием с фосфорным ангидридом.
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии