| Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
| Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
| Лекции по химии | Учебник по общей химии |
| Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" | |
Промежуточные состояния молекулы акрилата (I) или метакрилата (Iа) с повышенной электронной плотностью при α-углероде аналогичны промежуточным структурам свободных кислот, что следует из приведенной ниже схемы. Здесь мы также сталкиваемся с перекрестным сопряжением.
Из сравнения химических свойств акрилатов со свойствами эфиров ближайших высших кислот этого же гомологического ряда мы видим, что введение метильной группы имеет большое значение. Связь этой группы с углеродом, в свою очередь связанным с карбоксильной группой, снижает реакционную способность двойной связи в некоторых реакциях присоединения (см., например, присоединение водорода, галогенов или цианистого водорода), хотя способность к полимеризации у таких эфиров остается почти такой же, как и у акрилатов. Более глубокое влияние оказывает метильная группа, находящаяся в β-положении. В этом случае полимеризационная способность почти полностью исчезает, как и в случае симметрично замещенных этилена. На основании этого эфиры β-метакриловой, или, как ее обычно называют, кротоновой кислоты, полимеризуются лишь с большим трудом, однако за ними остается способность к сополимеризации. По этому принципу мы отнесем их к группе мономеров, которые ведут себя аналогичным образом, т.е. к так называемым сомономерам.
Механизмы реакций полярного присоединения акрилатов и метакрилатов позволяют предполагать, что в этих реакциях принимают участие промежуточные структуры (II) и (IIа). По продуктам этих реакций можно в некоторых случаях (см. присоединение хлорноватистой кислоты) судить о влиянии метильной группы метакрилатов, объясняемом промежуточной структурой (IV). В ряде случаев, как это имеет место у винилкетонов, этиленовая связь и карбонил карбоксильной группы проявляют себя как сопряженная система (III, IIIа; например, реакции с реактивом Гриньяра или присоединение алифатических нитросоединений).
Большой интерес представляет то обстоятельство, что, когда в молекуле веществ, которые присоединяются по месту двойной связи к молекуле акрилата или метакрилата, имеются атомы водорода, обладающие кислотным характером (за исключением галогеноводородов), как полярное, так и неполярное присоединение приводят к образованию соединений одного и того же типа (например, присоединение бромистого водорода).
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии