Главная страница сайта Zomber.ru Учебник по аналитической химии
Помощь в решении задач по химии Коллоидная химия
Лекции по химии Учебник по общей химии
Вернуться в содержание книги "Химия мономеров"


Неполярные реакции присоединения

Простейшей неполярной реакцией является присоединение двух атомов водорода по двойной связи. В результате каталитической гидрогенизации этилакрилата при температуре 180° на никеле получается этилпропионат, а гидрогенизация метилметакрилата ведет к образованию эфира изомасляной кислоты.

Гидрогенизацию можно также катализировать коллоидными палладием или родием, осажденными на поливиниловый спирт. На скорость гидрогенизации оказывает влияние заместитель, находящийся при α-атоме углерода кислоты, и величина связанного в эфир алкильного остатка. С усложнением последнего гидрогенизация заметно ускоряется, как это видно из табл. 9. Метильная группа понижает активность двойной связи метакрилатов, которые гидрогенизуются несколько хуже, нежели акрилаты (катализатор — палладий на поливиниловом спирте). Гидрогенизацию можно проводить практически до конца, и поэтому ее можно использовать для количественного определения акрилатов и метакрилатов.

Таблица 9

Акрилат

Скоростъ, мл. Н2 в мин.

Метакрилат

Скорость, мл. Н2 в мин.

Метил-

150

Метил-

100

Этил-

170

Этил-

115

н-Бутил-

220

н-Бутил

160

Другим соединением, которое неполярно присоединяется по двойной связи метилакрилата, является нитрилхлорид. В результате реакции присоединения в качестве основного продукта образуется метиловый эфир α-хлор-β-нитропропионовой кислоты и наряду с ним небольшое количество эфира α,β-дихлорпропионовой кислоты и диметилового эфира α-нитрометил-α'-хлорглутаровой кислоты (I).

Из серусодержащих соединений, способных присоединяться к метакрилату, следует назвать тиоуксусную кислоту. Продукт присоединения при кипячении с безводным метиловым спиртом, насыщенным сухим хлористым водородом, переходит в метиловый эфир β-сульфгидроизомасляной кислоты. Таким путем получают тиолпроизводные, которые нельзя получить присоединением сероводорода.

Этандитиол присоединяется двумя своими сульфгидрильными группами к двум молекулам метилового или н-бутилового зфира метакриловой кислоты с образованием соответствующего алкилового эфира 4,7-дитиодекан-2,9-дикарбоновой кислоты, например:

Неполярный механизм приписывают реакциям присоединения к метилметакрилату солей диазония. Реакцию, которую по имени открывшего ее ученого называют реакцией Меервейна, проводят в растворе ацетилена в присутствии двухлористой меди (катализатор), например:

В противоположность большинству хлорпроизводных, которые образуются по реакции Меервейна из других ненасыщенных соединений и от которых обычно очень легко отщепляется хлористый водород, продукт последней реакции является, против ожидания, устойчивым. Атом хлора остается в молекуле и после гидролиза эфира нагреванием его до кипения с концентрированной соляной кислотой.

При облучении ультрафиолетовым светом к метилакрилату присоединяется перфторметилйодид. Присоединение сопровождается образованием теломеров (I), на молекулу которых приходится до четырех структурных единиц исходного эфира.



Детальная информация витражное остекление фасадов у нас.

 

 

Обратите внимание:
Вы находитесь на сайте Zomber.ru: мы помогаем решать контрольные по химии, а также консультируем по химии онлайн. Пишите: himiya-help@mail.ru

 

Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии