| Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
| Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
| Лекции по химии | Учебник по общей химии |
| Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" | |
Метилакрилат и метилметакрилат применяли в качестве диенофильных компонентов в диеновом синтезе циклических соединений по Дильсу — Альдеру. Так, акрилаты с бутадиеном-1,3, изопреном, пипериленом, 2,3-диметилбутадиеном-1,3, 2-метилпентадиеном-1,3, гексадиеном-2,4, хлоропреном, 2-этоксибутадиеном-1,3 и метилхлоропреном дают эфиры соответствующим образом замещенных тетрагидробензойных кислот. Подобным образом с бутадиеном-1,3 циклизуется метилметакрилат.
Цепную полимеризацию компонентов предотвращают прибавлением гидрохинона или пирогаллола.
Шестичленный кислородный гетероцикл можно получить путем диенового синтеза из эфира акриловой или метакриловой кислоты и α,β-ненасыщенных альдегидов, как, например, акролеина, метакролеина или кротонового альдегида. Оксосоединение при этом реагирует своей сопряженной системой, которую образует двойная этиленовая связь и карбонильная труппа, например:
Образование шестичленного цикла происходит также при взаимодействии н-бутилакрилата с ацетиленом при повышенной температуре и давлении. Катализатором этой реакции служит комплекс, образованный трифенилфосфином и карбонилом никеля. Оба ненасыщенных соединения реагируют в молярном соотношении 1:2 или 2:1. В первом случае получается эфир дигидробензойной кислоты, во втором — тетрагидрофталат. В подобных же условиях производное тетрагидробензойной кислоты получают путем циклизации н-бутилакрилата с виниловым эфиром и ацетиленом в эквимолекулярном соотношении.
Соединения с пятичленным пиразолиновым кольцом образуются из акрилатов или метакрилатов и алифатических диазосоединений. Производные пиразолина были получены в результате реакций эфиров акриловой кислоты с диазометаном, диазоэтаном или с эфирами диазоуксусной кислоты.
Изоксазолиновая группировка образуется в результате присоединения бензонитрилхлорида по двойной связи метилметакрилата в кипящем эфире. Нитрилоксид принимает участие в реакции, очевидно, в неполярной структуре:
С тетрафторэтиленом в присутствии стабилизатора метилметакрилат легко реагирует с образованием циклобутанового производного соответствующего строения.
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии