| Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
| Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
| Лекции по химии | Учебник по общей химии |
| Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" | |
Исходным продуктом для получения метакрилонитрила в лаборатории может служить или ацетонциангидрин, или метакриламид, или, наконец, метакролеин и, в частности, его оксим. Ацетонциангидрин либо непосредственно дегидратируют, либо сначала превращают в эфир угольной кислоты, а последний затем пиролитически разлагают. Из метакриламида, а также из метакролеиноксима метакрилонитрил получают отщеплением воды. Последние два способа являются наиболее выгодными по выходу продукта.
Исходный оксим метакролеина получают введением сырого альдегида (453 г) в охлажденный раствор солянокислого гидроксиламина (487 г) и карбоната калия (484 г) в воде (650 мл). Оксим экстрагируют эфиром и после высушивания выделяют перегонкой* в вакууме (температура кипения оксима 46—47°/9,5 мм рт. ст., выход 76% от теоретического). Отщепление воды от оксима (350 г) проводят ацетангидридом (613 г) при температуре 110—125°. Затем реакционную смесь подвергают медленной перегонке. Сырой нитрил после промывки разбавленным раствором карбоната калия и сушки над хлористым кальцием очищают перегонкой. Выход нитрила (т. кип. 80—91°) составляет 76% (57% от теоретического в пересчете на метакролеин).
* Перегонку необходимо прекращать, как только остаток в колбе начнет загустевать, иначе может произойти разложение со взрывом. Если для дальнейших целей использовать сырой оксим после отгонки эфира, то практически достигаются те же самые выходы.
К очень хорошему результату (выход 85% от теоретического) приводит дегидратация метакриламида (85 г) путем перегонки его с фосфорным ангидридом (186 г). Амид (т. пл. 108—109°) получают введением метакрилилхлорида в жидкий аммиак.
Прямую дегидратацию ацетонциангидрина проводят нагреванием до температуры кипения его смеси с хлористым тионилом и пиридином, взятыми в эквимолекулярном соотношении. Перегонкой сырого метакрилонитрила (выход 73% от теоретического) получается чистый мономер с выходом около 60% от теоретического.
Если идут косвенным путем, то сначала действием фосгена в среде сухого пиридина получают карбонат ацетонциангидрина. После разложения непрореагировавшего фосгена водой карбонат ацетонциангидрина выделяют экстракцией эфиром. Высушенный эфирный раствор упаривают, а затем под вакуумом отгоняют нитрил α-хлоризомасляной кислоты, образующийся в результате побочной реакции (т. кип. 55°/10 мм рт. ст.). Остаток, который при охлаждении закристаллизовывается (т. пл. 76—77°), представляет собой карбонат ацетонциангидрина (выход 50% от теоретического). Его раствор в ацетоне выпаривают и пары подвергают пиролизу в стеклянной трубке, заполненной кусочками кремния, при температуре 430—450°. Из дистиллята, представляющего собой раствор метакрилонитрила в ацетоне, растворитель вымывают водой, метакрилонитрил сушат и перегоняют при атмосферном давлении. Получается чистый нитрил с т. кип. 88—89°; выход составляет 54% от теоретического.
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии