| Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
| Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
| Лекции по химии | Учебник по общей химии |
| Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" | |
Поскольку атом водорода у азоимида обладает также кислотными свойствами, то и это соединение может присоединяться к акрилонитрилу. Реакция протекает при действии азида натрия на нитрил в среде разбавленной уксусной кислоты.
Таким же образом, как аммиак и амины, цианэтилируются и другие аминопроизводные, например гидразин, который реагирует даже с четырьмя молекулами акрилонитрила, или гидроксиламин. Реакцию проводили также с аминоспиртами, диаминами и аминокислотами. В случае аминоспиртов цианэтильная группа присоединяется почти исключительно к азоту (ср. цианэтилирование оксимеркаптанов). Диамины как производные с двумя активными функциональными группами могут реагировать с двумя, а иногда и с несколькими молекулами акрилонитрила.
Из азотсодержащих соединений, способных присоединяться по месту двойной связи молекулы акрилонитрила, следует отметить также амиды карбоновых и сульфоновых кислот. В присутствии щелочных катализаторов можно, например, цианэтилировать фталимид или формамид и его N-монозамещенные, ацетамид и бутансульфамид. Количественно протекающая реакция присоединения формамида была использована для синтеза β-аланина.
В результате реакций цианэтилирования, которые рассматривались до сих пор, образуется связь между углеродом и каким-либо другим элементом. В дальнейшем мы остановимся на реакциях, в результате которых образуется связь между атомом углерода присоединяющейся молекулы и β-углеродом молекулы акрилонитрила. Реакции присоединения этого типа мы можем рассматривать как цианэтилирование в узком смысле этого слова. Этим реакциям могут подвергаться соединения, у которых при атоме углерода, несущем по крайней мере один атом водорода, имеется полярная группа, например сульфогруппа, нитрогруппа, карбонильная, нитрильная или карбоксильная группа. Влияние этих групп проявляется в повышении кислотных свойств водорода, связанного с тем же самым атомом углерода, тем более, что в С-анионе (I, II, III), образующемся после отщепления протона под влиянием сильного основания, появляется свободная электронная пара, сопряженная с кратной связью полярной группы. Соединения с одним полярным заместителем являются лишь слабокислыми, однако, если имеет место влияние двух или нескольких таких сильных полярных заместителей при одном и том же атоме углерода, то кислотность водородных атомов возрастает (IV).
Другой причиной кислотного характера атомов водорода является либо мезомерный, либо индукционный эффект. С первым, который способствует диссоциации на протон и мезомерный С-анион (V), мы сталкиваемся у циклопентадиена и его бензопроизводных, второй имеет место у некоторых сульфонов (VI).
Образующиеся в щелочной среде С-анионы отдают свою свободную пару электронов β-углероду молекулы акрилонитрила, имеющему недостаток электронов. За счет этого и происходит присоединение.
Углеводороды, в молекуле которых имеется активная метиленовая группа, присоединяются к акрилонитрилу в присутствии какого-либо из упомянутых щелочных катализаторов. Так, флуорен (VII) реагирует с двумя, инден с двумя или тремя, а циклопентадиен (VIII) даже с шестью молекулами акрилонитрила. Эти реакции проводят в среде диоксана.
В подобных условиях происходит присоединение антрона (IX), 9-оксифлуорена, а также его уксусного эфира.
В присутствии гидроокиси триметиленбензиламмония к акрилонитрилу можно присоединять хлороформ и бромоформ. Йодоформ не способен к такой реакции, так как образует с катализатором двойное соединение.
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии