Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
Лекции по химии | Учебник по общей химии |
Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" |
Нитрилы кислот, которые обладают сильно активированными атомами водорода при α-атоме углерода, необычайно легко присоединяются по двойной связи акрилонитрила. Типичным примером таких нитрилов является бензилцианид, или фенилацетонитрил, в молекуле которого на активацию метиленовой группы влияет как нитрильная группа, так и ароматическое ядро. Бензилцианид в присутствии щелочного катализатора реагирует с акрилонитрилом весьма энергично. Реакция протекает обычно до образования динитрила γ-циан-γ-фенилпимеловой кислоты. Продукт моноцианэтилирования образуется с низким выходом, если реакцию проводят в эфирном растворе и в качестве катализатора применяют этилат натрия (эквимолекулярное количество).
При цианэтилировании α,β-ненасыщенных нитрилов происходит изомеризация, подобная изомеризации α,β-ненасыщенных кетонов. Так, при реакции акрилонитрила с циклогексилиденацетонитрилом получается динитрил γ-циан-γ-циклогексен-1-пимелиновой кислоты. Соответствующее производное образуется как из аллилцианида, так и из нитрила пропионовой кислоты. В последнем случае удается выделить и продукт моноцианэтилирования (I).
Таким же образом присоединяется к акрилонитрилу и низший нитрил — цианистый водород. Кислотность его водородного атома и здесь обусловлена тем, что в результате диссоциации образуется устойчивый «симметричный» анион циана. Присоединение цианистого водорода по двойной связи молекулы акрилонитрила очень легко осуществляется при каталитическом действии цианидов щелочных металлов, карбоната калия и т.п. и сопровождается выделением тепла.
В противоположность этому реакция чрезвычайно затрудняется для случая с метакрилонитрилом благодаря наличию метильной группы при α-углеродном атоме его молекулы.
Очень легко цианэтилируются эфиры β-кетокислот, например этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, этиловый эфир β-ацетилкапроновой кислоты или этиловый эфир бензоилуксусной кислоты. Если в качестве катализатора применять этилат натрия в спиртовом растворе, то при этом с хорошим выходом получается моноцианэтилпроизводное; в присутствии тритона В реакция протекает дальше и образуется исключительно бис-цианэтилпроизводное.
Такое же влияние оказывают оба упомянутых катализатора на цианэтилирование производных малоновой кислоты, например диэтилового эфира или диамида и монозамещенных малоновых кислот.
Не менее легко реагируют с акрилонитрилом производные циануксусной кислоты, например эфиры монозамещенных циануксусных кислот, этиловый эфир циануксусной кислоты или цианацетамид.
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии