Главная страница сайта Zomber.ru Учебник по аналитической химии
Помощь в решении задач по химии Коллоидная химия
Лекции по химии Учебник по общей химии
Вернуться в содержание книги "Химия мономеров"


Полярное присоединение по двойной связи. Часть 5

Нитрилы кислот, которые обладают сильно активированными атомами водорода при α-атоме углерода, необычайно легко присоединяются по двойной связи акрилонитрила. Типичным примером таких нитрилов является бензилцианид, или фенилацетонитрил, в молекуле которого на активацию метиленовой группы влияет как нитрильная группа, так и ароматическое ядро. Бензилцианид в присутствии щелочного катализатора реагирует с акрилонитрилом весьма энергично. Реакция протекает обычно до образования динитрила γ-циан-γ-фенилпимеловой кислоты. Продукт моноцианэтилирования образуется с низким выходом, если реакцию проводят в эфирном растворе и в качестве катализатора применяют этилат натрия (эквимолекулярное количество).

При цианэтилировании α,β-ненасыщенных нитрилов происходит изомеризация, подобная изомеризации α,β-ненасыщенных кетонов. Так, при реакции акрилонитрила с циклогексилиденацетонитрилом получается динитрил γ-циан-γ-циклогексен-1-пимелиновой кислоты. Соответствующее производное образуется как из аллилцианида, так и из нитрила пропионовой кислоты. В последнем случае удается выделить и продукт моноцианэтилирования (I).

Таким же образом присоединяется к акрилонитрилу и низший нитрил — цианистый водород. Кислотность его водородного атома и здесь обусловлена тем, что в результате диссоциации образуется устойчивый «симметричный» анион циана. Присоединение цианистого водорода по двойной связи молекулы акрилонитрила очень легко осуществляется при каталитическом действии цианидов щелочных металлов, карбоната калия и т.п. и сопровождается выделением тепла.

В противоположность этому реакция чрезвычайно затрудняется для случая с метакрилонитрилом благодаря наличию метильной группы при α-углеродном атоме его молекулы.

Очень легко цианэтилируются эфиры β-кетокислот, например этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, этиловый эфир β-ацетилкапроновой кислоты или этиловый эфир бензоилуксусной кислоты. Если в качестве катализатора применять этилат натрия в спиртовом растворе, то при этом с хорошим выходом получается моноцианэтилпроизводное; в присутствии тритона В реакция протекает дальше и образуется исключительно бис-цианэтилпроизводное.

Такое же влияние оказывают оба упомянутых катализатора на цианэтилирование производных малоновой кислоты, например диэтилового эфира или диамида и монозамещенных малоновых кислот.

Не менее легко реагируют с акрилонитрилом производные циануксусной кислоты, например эфиры монозамещенных циануксусных кислот, этиловый эфир циануксусной кислоты или цианацетамид.



 

 

Обратите внимание:
Вы находитесь на сайте Zomber.ru: мы помогаем решать контрольные по химии, а также консультируем по химии онлайн. Пишите: himiya-help@mail.ru

На www.elsim.pl instalacje monitoringu gliwice.

 

Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии