Главная страница сайта Zomber.ru Учебник по аналитической химии
Помощь в решении задач по химии Коллоидная химия
Лекции по химии Учебник по общей химии
Вернуться в содержание книги "Химия мономеров"


Общие способы образования бутадиена. Часть 3

Бутиленгликоль-2,3 также можно непосредственно дегидратировать в газовой фазе. Если в качестве катализатора применить упомянутую выше фосфатную смесь при температуре 220—280°, то преимущественно образуется метилэтилкетон. Только с применением специального катализатора, например смеси окисей бора, бериллия и красного фосфора, а особенно окиси тория, выход бутадиена соответственно повышается. В последнем случае процесс ведут при температуре 350° и в вакууме.

Побочным продуктом этой реакции является метилэтилкетон и метилвинилкарбинол. Более распространенным способом, нежели дегидратация бутиленгликоля-2,3, является косвенный способ — разложение диацетата (см. ниже).

Бутадиен был получен путем дегидратации четырехатомного спирта — эритрита — нагреванием его до кипения с муравьиной кислотой. Процесс отщепления воды аналогичен образованию аллилового спирта из глицерина.

К реакциям дегидратации относится образование бутадиена из этилового спирта или ацетальдегида по Лебедеву или Остромысленскому. Об этом мы будем говорить в разделе, посвященном особым способам образования бутадиена.

Мы уже упоминали о том, что, кроме прямой дегидратации бутиленгликоля-2,3, к образованию бутадиена ведет пиролитическое разложение эфиров этого диоксипроизводного. Таким путем бутадиен был получен при разложении ксантогената бутиленгликоля по следующей схеме:

В промышленном масштабе исходным сырьем для получения бутадиена является двойной уксусный эфир бутиленгликоля-2,3, который подвергают пиролизу при температуре 475—600°; оптимальная температура — 575—600°. При этом, кроме бутадиена, образуется еще ряд других соединений как за счет частичного разложения последнего, так и за счет других побочных реакций. Из реакционной смеси был выделен, например, метилвинилкарбинолацетат (I), бутен-2-ол-2-ацетат (II), 3-метилпентадион-2,4 (III), метилэтилкетон (IV), димер бутадиена (V) и др.

Побочные продукты (I) и (II) восстанавливают и возвращают на пиролиз. По другому способу этерификацию и разложение проводят в одну стадию. При этом пары исходного бутиленгликоля разбавляют необходимым количеством ацетангидрида. В качестве контакта применяют каолин или силикагель. Температура процесса 350—600°.

Последними из рассматриваемых реакций образования бутадиена являются распространенные реакции разложения четвертичных оснований и солей аммония. Примером является расщепление N,N-диметилпирролидиниййодида. Аналогичным образом бутадиен получается из аминопроизводных циклобутана, например при перегонке гидроокиси циклобутилтриметиламмония (при этом получается еще циклобутен и циклобутилдиметиламин) или из фосфата циклобутиламина* при нагревании.

* Бутадиен выделили в виде тетрабромида.

С образованием бутадиена разлагаются также производные 1-аминобутена-3 (I) и четвертичных аммониевых соединений типа (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII) и (VIII); выходы практически количественные.

Термическое разложение двойного четвертичного основания (VIII) производного тетраметилендиамина использовали в свое время для промышленного производства бутадиена. Исходный диамин получали разложением диамида адипиновой кислоты по Гофману.



 

 

Обратите внимание:
Вы находитесь на сайте Zomber.ru: мы помогаем решать контрольные по химии, а также консультируем по химии онлайн. Пишите: himiya-help@mail.ru

 

Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии