| Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
| Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
| Лекции по химии | Учебник по общей химии |
| Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" | |
Реакции, в результате которых образуется диметилбутадиен, аналогичны реакциям, приводящим к образованию олефинов, однако, так же как и в случае двух предыдущих диолефинов, исходными продуктами для получения этого мономера служат соответствующие бизамещенные соединения.
При гидрогенизации 2,3-диметилбутана, который является довольно устойчивым углеводородом, поскольку обладает симметричной молекулой, диметилбутадиен образуется в ничтожном количестве. Этот факт находится в полном соответствии с правилом, утверждающим, что при пиролизе разветвленных насыщенных углеводородов гораздо легче разрываются связи между углеродами, нежели углерод-водородная связь (только 2%). Продукты реакции представляют собой главным образом метан (18,65%)*, пропан (4,1%), пропилен (7,62%), несимметричный метилэтилэтилен (1,3%) и триметилэтилен (13,3—15,4%), а кроме того, небольшие количества других насыщенных и ненасыщенных углеводородов; сам диметилбутан в значительной части остается непревращенным (48%).
* В молярных процентах.
Диметилбутадиен образуется путем отщепления двух молекул галогеноводорода от 2,3-диметил-2,3-дигалогенобутанов. Эту реакцию можно осуществить, нагревая исходное соединение либо со щелочью, либо с ацетатом калия в ледяной уксусной кислоте, либо, наконец, перегоняя его через нагретую натронную известь:
Диметилбутадиен получается при отщеплении воды от 2,3-диметилбутен-1-ола-3, или диметилизопропенилкарбинола, либо от пинакона. Дегидратация карбинола происходит в процессе перегонки с разбавленной минеральной кислотой; пинакон дегидратируют либо таким же способом, либо путем нагревания с кислой солью. Дегидратацию можно также проводить простым нагреванием под давлением или каталитическим путем в газовой фазе с применением в качестве контактной массы алюминия или окиси алюминия.
Количество пинаколина, который образуется в качестве побочного продукта в результате отщепления одной молекулы воды с одновременной перегруппировкой, зависит от концентрации применяемого реагента. При каталитической дегидратации получается чистый диметилбутадиен. В лабораторной практике лучше всего зарекомендовал себя способ, заключающийся в нагревании до 130° безводного пинакона с небольшим количеством бромистого водорода или, еще лучше, сухого бромистоводородного анилина до 130°.
Дегидратация протекает следующим образом: сначала обе гидроксильные группы замещаются на бром, а затем под действием основания отщепляются две молекулы бромистого водорода, который таким образом регенерируется.
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии