| Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
| Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
| Лекции по химии | Учебник по общей химии |
| Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" | |
К образованию диметилбутадиена ведет пиролитическое разложение некоторых углеводородов, например так называемого дигексена или 2,4-диметил-Δ1-дипентена, либо высокотемпературная деполимеризация метилкаучука. При этом наряду с диметилбутадиеном получаются и другие соединения.
С хорошим выходом диметилбутадиен получают декарбоксилированием металлическим натрием или, лучше всего, пиридином β,γ-дибром-α,α,β-триметилмасляной кислоты в эфирном растворе. Реакция эта является довольно сложной, однако протекает быстро и сопровождается значительным выделением тепла. После декарбоксилирования (I) отщепляется бромистый водород за счет атома брома, связанного с третичным атомом углерода. Далее, ненасыщенное галогенопроизводное (II) претерпевает аллильную перегруппировку (III) с одновременным отщеплением второй молекулы бромистого водорода, в результате чего образуется диметилбутадиен.
Интересно протекает реакция образования диметилбутадиена при действии метилмагнийбромида на 1,4-дихлорбутин. Основным продуктом этой реакции является диэтилацетилен, или гексин-3. Часть его в результате изомеризации за счет основных свойств метилмагнийбромида переходит в диметилбутадиен, очевидно, через соответствующее алленовое производное.
Небольшое количество диметилбутадиена образуется наряду с этиленом, пропиленом, метилпентенами и пропионовым альдегидом при процессе Лебедева, если вместо этанола используют нормальный пропиловый спирт
Другой метод синтеза основан на реакции Гриньяра. Если этиловый эфир метакриловой кислоты обработать метилмагниййодидом, то с ним в первую очередь реагирует карбоксильная группа с образованием продукта присоединения, при разложении которого получают изопропенилметилкарбинол. Если разложение вести в кислой среде при нагревании, то карбинол, теряя одну молекулу воды, превращается в диметилбутадиен.
К образованию диметилбутадиена ведет отщепление двух молекул углекислого газа от спиродилактона 2,3-диокси-2,3-диметилбутан-1,4-дикарбоновой кислоты при повышенной температуре.
Эта реакция является конечной в схеме синтеза диметилбутадиена из диацетила и кетена.
Путем отщепления двух молекул воды диметилбутадиен образуется также из изомера пинакона — 2,3-диметилбутандиола-1,3, который можно получить из триметилэтилена и формальдегида реакцией Принса.
При этом можно непосредственно получить диметилбутадиен, если реакцию проводить при температуре около 200°.
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии