| Главная страница сайта Zomber.ru | Учебник по аналитической химии |
| Помощь в решении задач по химии | Коллоидная химия |
| Лекции по химии | Учебник по общей химии |
| Вернуться в содержание книги "Химия мономеров" | |
С диеновым синтезом, который является важным и во многих случаях незаменимым синтетическим методом для построения некоторых типов циклических соединений, мы неоднократно встречались в предшествующем изложении. Бутадиен является самым распространенным компонентом диенового синтеза по Дильсу и Альдеру. Ввиду важности этой синтетической реакции результаты большого количества экспериментов с рассмотрением возможностей образования различных пространственных структур наглядным и исчерпывающим образом были представлены в нескольких монографиях, в которые включен обширный библиографический материал. Здесь мы ограничимся приведением только нескольких типичных примеров из числа таких реакций и в первую очередь тех, которыми пользуются для идентификации рассматриваемых мономеров. К ним относятся реакции соединения бутадиена (IV), изопрена (V), диметилбутадиена (VI) или хлоропрена (VII) с ангидридом малеиновой кислоты, которые приводят во всех случаях к образованию кристаллических производных 1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислоты, например:
Описанный синтез можно с успехом проводить при атмосферном давлении, если вместо диолефинов брать их циклические сульфоны.
Другими виниловыми соединениями, которые присоединяются к мономерам бутадиенового типа, являются 2- и 3-винилпиридин, этиленсульфохлорид и ω-нитростирол. Продукты этих диеновых синтезов представляют собой циклические соединения с шестичленным кольцом.
Аналогичные диеновые синтезы протекают с некоторыми ненасыщенными оксосоединениями, например с акролеином, фурфуролом, симметричным диацетилэтиленом, симметричным дибензоилэтиленом, с хинонами и их производными, β-хлорвинилметилкетоном и β-хлорвинилфенилкетоном.
Для диеновых синтезов в качестве диенофильных компонентов были использованы также производные некоторых ненасыщенных кислот. Так, кумарин подвергали циклизации с диметилбутадиеном, этиловым эфиром метиленмалоновой кислоты, с бутадиеном, изопреном и диметилбутадиеном и, наконец, динитрилметиленмалоновой кислоты, или винилиденцианид, — с диметилбутадиеном и изопреном. Производные 1-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислоты были получены в результате диеновых синтезов из ангидрида и эфиров цитраконовой или мезаконовой кислот и бутадиена.
От всех предыдущих диеновых синтезов отличается реакция циклизации между одной молекулой бутадиена и двумя молекулами тетрафенилциклопентадиенона. Мы упомянем о ней по двум причинам. Во-первых, в этой реакции диолефин играет роль диенофильного компонента, и, во-вторых, эта реакция не приводит к образованию циклогексенового производного. От продукта прямого присоединения в условиях реакции отщепляются две молекулы окиси углерода и две молекулы водорода с образованием ароматагческого соединения — 2,3,4,5,2',3',4',5'-октафенилдифенила.
Функцию диенофильного компонента может иногда выполнять и производное, из которого олефиновое соединение образуется только в ходе собственного диенового синтеза. Примером тому служит реакция бутадиена или изопрена с β-пропиолактоном, которая приводит к такому же результату, что и присоединение акриловой кислоты.
|
Обратите внимание: |
Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии