Главная страница сайта Zomber.ru Учебник по аналитической химии
Помощь в решении задач по химии Коллоидная химия
Лекции по химии Учебник по общей химии
Вернуться в содержание книги "Химия мономеров"


Реакции замещения

В результате реакции галогена с ненасыщенным соединением при низкой или умеренно повышенной температуре обычно происходит присоединение двух атомов галогена по месту двойной связи. Если же реакцию проводят при высокой температуре, то происходит радикальное субституционное галогенирование. В случае бутадиена атомы водорода при концевых атомах углерода постепенно замещаются на галоген, так что высокотемпературное галогенирование ведет к образованию смеси, содержащей от 1-галогенобутадиена до 1,1,4,4-тетрагалогенобутадиена.

По типу реакций замещения происходит и сульфирование. Реакция протекает при нагревании диолефина с продуктом присоединения серного ангидрида к пиридину в среде дихлорэтана под давлением. По этому способу из бутадиена получают бутадиен-1-сульфоновую кислоту (I), из изопрена образуется 2-метилбутадиен-1-сульфоновая кислота (II), а из диметилбутадиена получают соответствующее производное с сульфогруппой, также связанной с первым атомом углерода (III).

К реакциям замещения мы можем отнести и реакции сопряженных диенов с замещенными солями диазония в среде уксусной кислоты в отсутствие катализатора. В отличие от ранее описанной реакции, катализируемой двухлористой медью, в данном случае отщепление атомов азота не происходит, и последние остаются в продукте связанными в азогруппу, т.е. имеет место реакция азосочетания. Возможность иного течения реакции определяется тем, что сопряженная система еще легче полимеризуется под влиянием катиона диазония. Например, соединение бутадиена с 2,4-динитробензолдиазонийсульфатом протекает по следующему уравнению:

Согласно К.Г. Мейеру, открывшему и описавшему эту реакцию, соль диазония переходит сначала в диазогидроксид*, который присоединяется к молекуле диена в положение 1,2. В результате последующего отщепления молекулы воды снова образуется двойная связь, и реакция заканчивается, например:

* Диазогидроксид (IV), иначе «диазокислота» или «изодиазогидроксид», является таутомерной формой N-нитрозамина (V), от которого происходят изодиазотаты (VI). «Изодиазогидроксид» образуется в виде промежуточного соединения при действии эквивалентного количества минеральной кислоты на изодиазотат.

Точно так же соединяется соль диазония с изопреном или диметилбутадиеном.



 

 

Обратите внимание:
Вы находитесь на сайте Zomber.ru: мы помогаем решать контрольные по химии, а также консультируем по химии онлайн. Пишите: himiya-help@mail.ru

 

Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии