Главная страница сайта Zomber.ru Учебник по аналитической химии
Помощь в решении задач по химии Коллоидная химия
Лекции по химии Учебник по общей химии
Вернуться в содержание книги "Химия мономеров"


Кислородные производные бутадиена

Для полноты изложения мы коротко упомянем о производных бутадиена, которые формально происходят от основного углеводорода путем замещения атома водорода при втором углеродном атоме алкоксильной группой.

Эти соединения мы можем также представить как эфиры енольной формы винилметилкетона. Соединения этого типа получил Дикстра. Благодаря структуре, сходной со структурой изопрена, эти соединения были объединены под общим названием — оксипрены. Их получают из 2-алкокси-1-галогенобутенов-3 путем отщепления молекулы галогеноводорода. Галогеноводород отщепляется щелочами при нагревании, например,

Исходный галогенированный эфир можно получить из бутадиена.

Другой способ получения оксипренов основан на дегидратации 2-алкоксибутен-3-ола-1 путем перегонки над твердым едким кали или на отщеплении двух молекул спирта от 1,3,3-триалкоксибутана путем нагревания с кислым сернокислым натрием или калием.

Триэтоксипроизводное получают либо из винилметилкетона, либо из винилацетилена. Согласно первому способу, к винилметилкетону присоединяют сначала молекулу спирта и образующийся эфир 3-кетобутанола-1 реакцией с алкилортоформиатом переводят в кеталь. Из винилацетилена триалкоксисоединение получается прямым присоединением трех молекул спирта. Эту реакцию катализирует комплекс фтористого бора и окиси ртути.

2-Этоксипрен был также получен путем присоединения к винилацетилену одной молекулы этилового спирта. Эту реакцию осуществляют, нагревая спиртовый раствор винилацетилена до 140—150° в автоклаве в присутствии едкого кали.

Присоединение метилового спирта в тех же условиях ведет к образованию алленового производства. Если реакцию этанола с винилацетиленом ведут в среде парафинового масла на катализаторе — этилате натрия, то основным продуктом реакции является 1-этоксибутадиен-1,3:

Оксипрены, производные низших алифатических спиртов, представляют собой жидкости легче воды, перегоняющиеся без разложения при атмосферном давлении. Например, 2-метоксибутадиен кипит при температуре 75°, этиловый гомолог имеет т. кип. 93°. В химическом отношении алкоксибутадиены ведут себя и как виниловые эфиры, и как диолефины. Так, при кислом гидролизе они легко переходят в винилметилкетон.

С гидразином и его производными оксипрены реагируют так же, как и α,β-ненасыщенные оксосоединения, с образованием соответствующего пиразолина:

Из реакций присоединения мы в первую очередь упомянем о присоединении йода, которое происходит в спиртовом растворе. Этим оксипрены отличаются от виниловых эфиров, которые под влиянием йода подвергаются полимеризации.

Оксипрены способны вступать в реакцию циклизации типа диенового синтеза по Дильсу и Альдеру. В этой реакции они выступают как некие другие соединения с сопряженными двойными связями и реагируют с диенофильным компонентом реакции с образованием производных циклогексена. Этот диеновый синтез проводили с акролеином, кротоновым альдегидом, винилметилкетоном, 2-метилциклогексеном, метилакрилатом и метилметакрилатом, акрилонитрилом и метакрилонитрилом.

Циклические соединения были получены также при реакции оксипренов с ангидридом малеиновой и цитраконовой кислот и с этиловым эфиром пропин-1-карбоновой-1 кислоты.

Алкоксибутадиены можно также полимеризовать. Относительная скорость полимеризации этих соединений гораздо ниже скорости полимеризации изопрена. Хотя алкоксибутадиены можно превратить обычным способом в высокополимеры, однако полиоксипрены не имеют технического значения из-за своей малой устойчивости к химическим активным веществам.



 

 

Обратите внимание:
Вы находитесь на сайте Zomber.ru: мы помогаем решать контрольные по химии, а также консультируем по химии онлайн. Пишите: himiya-help@mail.ru

 

Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии