Полимеризация диаллилфталата

Самой изученной реакцией диаллилфталата является его полимеризация. Точно так же, как и предыдущее соединение, этот мономер полимеризуется при действии органических гидроперекисей и перекисей, например, трет-бутилгидроперекиси, бис-трет-бутилпероксида, диацетилпероксида, дибензоилпероксида либо их смеси при температуре в интервале 60—200°. Влиянию инициатора и его концентрации на течение полимеризации, а также зависимости реакции от времени, температуры и давления посвящены работы Дельмонта, Кардашева, Лезнова и Нуждиной и Симпсона. Скорость полимеризации возрастает с увеличением температуры и концентрации инициатора.

Первичным продуктом полимеризации диаллилфталата является желеобразный полимер, растворимый в ацетоне и этилиденхлориде и плавящийся при температуре около 90°. Этот полимер, называемый β-полимером, превращается затем в твердый стеклообразный и нерастворимый γ-полимер. Как указано в табл. 16, на это превращение заметно влияет концентрация инициатора; этот процесс можно также осуществить длительным нагреванием геля. Оба полимера (β и γ) присоединяют бром; однако, поскольку количество брома, присоединяющегося к β-полимеру, в три раза больше, чем к γ-полимеру, то первому из них Симпсон приписывает структуру (I), в построении которой принимает участие только одна аллильная группа мономера. Наоборот, тот же автор для γ-полимера принимает пространственно развитую структуру (II) точно так же, как и Кардашев с сотрудниками.

Таблица 16

Модификаторы полимеризации, например тиогликолевая кислота, оказывают на ее результат лишь незначительное влияние.

Таким образом, конечным продуктом полимеризации является трехмерный полимер, что и следует ожидать от мономерного соединения с разобщенными винильными группами. По своему результату полимеризация диаллилфталата аналогична полимеризации этиленгликольдиметакрилата и она приводит к образованию полимера, свойства которого согласуются с его трехмерной структурой. Полиаллилфталат практически не растворяется в обычных, даже кипящих растворителях. При нагревании до температуры 200° с ним не происходит заметных изменений. По внешнему виду он представляет собой твердую, бесцветную и прозрачную стеклообразную массу, напоминающую полиметакрилат. В то же время он обладает эластичностью и прочностью даже в тонком слое.

Диаллилфталат часто применяют как один из компонентов при производстве смешанных полимеров, поскольку он оказывает такое же благоприятное влияние, как и этиленгликольдиметакрилат. Описаны сополимеры диаллилфталата с хлористым винилом, винилацетатом, м-винилфенолом, эфирами акриловой и метакриловой кислот. Очень часто диаллилфталат сополимеризуют с некоторыми α,β-ненасыщенными дикарбоновыми кислотами, например с малеиновой или фумаровой и т.д. или с их эфирами, с эфирами смоляных кислот, с природным каучуком и с другими соединениями. Смешанные полимеры были получены также с эфирами алкил- и арилфосфорных кислот и ненасыщенных кислот или меркаптанов:

Полидиаллилфталат и, в частности, его смеси с простыми или сложными эфирами целлюлозы, отличающиеся термопластичностью, а также сополимеры диаллилфталата применяют в лаковой промышленности, в качестве изоляционной массы в электротехнике и для защиты металлических предметов, подвергающихся действию погоды или химических агентов. Из полимера диаллилфталата, армированного тканью из стеклянного волокна, прессуют кузова автомашин.

Copyright © 2007-2013 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить контрольную по химии